A New Solution-phase Parallel Synthesis of 2-Alkylamino-3-aryl-5-phenylmethylene-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-ones

Thirteen new 2 alkylaminoimidazolones (4) were rapidly synthesized by a new solution phase parallel synthetic method, which includes aza Wittig reaction of iminophosphorane (1) with aromatic isocyanate to give carbodi imide (2) and subsequent reaction of 2 with various aliphatic primary amine in a parallel fashion. The products were confirmed by 1H NMR, MS, IR and X ray crystallographic analysis. The unusual selectivity of the cyclization was probably due to the geometry of the guanidine intermediate.

罗丹明B-β-环糊精衍生物探针型主-客体分子相互识别作用的研究

应用光谱法研究了生物大分子探针型主体分子罗丹明B一β-环糊精衍生物与DNA的相互作用及温度对该探针特性的影响.探讨了相应的主体分子与DNA分子相互作用的方式、嵌插作用能力大小以及温度对主体分子含客体分子时的影响．进一步研究了探针型主一客体分子相互识别作用及作用能力的大小．探讨了主一客体分子相互识别作用的机制．

红移型Cu(Ⅱ)离子比率荧光探针的光物理性质

应用密度泛函理论(DFT)及含时密度泛函理论(TDDFT)方法研究了N-丁基-4,5-二[2-(苯胺基)乙胺基]-l,8萘酰亚胺红移型铜离子比率荧光探针的光物理性质.通过探针分子与金属离子结合前后的几何构型优化,结合自然键轨道分析,揭示了探针分子对铜离子的识别作用.通过激发态计算阐明了光诱导分子内电荷转移(ICT)机理.研究结果表明,由于Cu(II)离子络合导致萘胺脱氢,带负电荷的胺基N原子与萘环形成C=N双键,延长了共轭体系;N的非键电子向Cu(II)离子的空d轨道转移一个电子,抑制了Cu(II)离子的顺磁效应所导致的荧光淬灭,受光激发后,共轭N与萘环之间发生n→π*电子转移导致ICT效应和荧光红移.

聚异丙胺基环硼氮烷裂解制备氮化硼及其抗氧化与介电性能

以异丙胺和三氯环硼氮烷(TCB)为原料,在较温和条件下合成了一种可溶可熔的聚异丙胺基环硼氮烷(PTPiAB),PTPiAB经高温裂解制得六方氮化硼(h-BN).利用元素分析、TGA、FTIR、XRD和网络分析仪等方法对先驱体及裂解产物的组成、结构和性能进行了表征.结果表明,PTPiAB的结构中含有B3N3六元环及N—H,C—H和C—N键,其熔点约为70℃.在1000℃NH3和Ar气氛中的陶瓷产率分别为45.9%和52.8%.在NH3气氛中裂解失重主要发生在800℃以下,1000℃左右开始结晶,1800℃时得到氮化硼(BN),其(002)晶面间距为0.334 nm,密度为2.03 g/cm3.该BN表现出了较好的高温抗氧化性能,在900℃以下的空气中增重小于0.3%.此外,室温下测试频率为10 GHz时的介电常数实部和损耗角正切分别为2.48和0.03.

金属阳离子活化黑钨矿泥的作用机理

用测定黑钨矿碳糊电极在比Pb^(2+),Mn^(2+)离子活化下的双电层微分电容变化,探索阳离子活化剂在该矿物浮选过程中的活化机理。黑钨矿碳糊电极是用石蜡油将纯黑钨矿(-0.074mm)和碳粉粘结而成,测定该电极在捕收剂FXL-14(十四烷基亚氨基二次甲基磷酸)及Pb^(2+),Mn^(3+)溶液中的双电层微分电容。结果表明,Pb^(2+)只在较窄的pH值范围使该电极的微分电容具有稍大的变化,而Mn^(2+)则在较宽的pH值范围具有明显的变化,这是因为Mn^(2+)是黑钨矿晶体的同名离子,Mn^(2+)被吸附后,不仅发生化学键合作用,而且嵌入其晶格中。

含长碳链蒽醌型聚丙烯用红色染料的合成与应用

本文以正丁胺、正辛胺、正十二胺、正十八胺和1-硝基蒽醌为原料,分别合成了1-烷氨基蒽醌红色染料:并以1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌和壬基酚为原料合成了1-氨基-2-壬基苯氧基-4-羟基蒽醌红色染料。合成的1-正丁氨基蒽醌、1-正辛氨基蒽醌、1-正十二氨基蒽醌和1-正十八氨基蒽醌、商品染料分散红3B和1-氨基-2-壬基苯氧基-4-羟基蒽醌染料的熔点分别为:81.2℃,98.7℃,81.6℃,84.0℃,161.0℃,热分解点分别为:318.2℃,323.2℃,324.6℃,361.5℃,394.5℃和311.5℃。最大吸收波长分别为504.4nm,504.2nm,505.6nm,504.6nm,516.0nm和514.3nm。在染色条件下,经过120分钟染色,六只染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为42.1％、69.1％、72.2％、76.6％、20.7％和51.0％。

相转移催化合成α-烷基氨基酸

简述了相转移催化反应在α 氨基酸烷基化反应中的应用。

1,4-二正烷氨基蒽醌系聚丙烯用蓝色染料的合成及应用

本文以正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌为原料,在氯化锌和硼酸作用下制备了1,4-二正丁氨基蒽醌、1,4-二正辛氨基蒽醌、1,4-二正十二氨基蒽醌和1,4-二正十八氨基蒽醌4只蓝色染料。在反应条件下,正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌配比为2.2:1时,4只染料收率分别为54.3％、76. 6％、74.9％、69.4％;它们的熔点分别为105.℃、76 8℃、80. 5℃和98.5℃;热分解温度分别为327.0℃、342.2℃、314.0℃和324.5℃,最大吸收波长分别为649.2nm、649.4nm、649.6nm和649.6nm;在染色条件下,经过120分钟染色,47,染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51.2％、56.3％、71.5％和67.4％。

水解对聚烷胺基环硼氮烷及其热解产物的影响

研究了一种新型氮化硼先驱体——聚烷胺基环硼氮烷(PPAB)在空气中的水解过程,利用FT-IR、TGA、XRD和EDX考察了水解对PPAB及其在氩气中裂解产物结构和组成的影响。结果表明PPAB在空气中极易水解,其分子结构中的B—N键易水解形成B—O键,水解程度随放置时间及温度的增加而加快。水解前后的PPAB在1000℃时的陶瓷产率分别为45.9%和56.4%。水解后的先驱体在Ar中的裂解产物中含有较多B2O3,而未水解的PPAB裂解产物中B、N原子比接近化学计量比,不含B2O3。

2-(E)-取代苯亚甲基-6-取代胺甲基-1-取代苯基环己醇类化合物的合成及抗炎镇痛、抗癌活性研究

目的设计合成 2 (E) 取代苯亚甲基 6 取代胺甲基 1 取代苯基环己醇类化合物 (未见文献报道 ) ,并对其抗炎镇痛、抗癌活性进行初步的评价。方法以环己酮为起始原料 ,通过Claisen Schmidt缩合反应、Mannich反应、Grignard反应制得目标产物 ;采用二甲苯致小鼠耳肿胀法和小鼠醋酸扭体法测定该类化合物的抗炎及镇痛活性 ;采用MTT检测法 ,测定目标化合物对HCT 15细胞的生长抑制作用。结果目标化合物结构经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱确证。初步药理筛选结果表明 :部分化合物具有显著的抗炎及镇痛活性 ;大部分化合物对HCT 15瘤株具有很强的生长抑制作用。结论合成了 14个未见文献报道的新化合物 ;化合物Ⅲ9、Ⅲ12 及Ⅲ13 的抗炎活性优于对照药布洛芬 ,Ⅲ4的抗炎及镇痛活性均强于对照药布洛芬 ;大部分化合物在 10 μg/mL时 ,对HCT 15瘤株的生长抑制率高于 6 0 % ,其中Ⅲ9的抑制率达到 86 3% ,值得进一步研究。

烷胺基结构对钙钛矿材料光电性能及稳定性的影响

以不同烷烃链长和胺基数的有机物为原料,采用溶液法合成系列具有不同烷胺基结构的钙钛矿材料,研究烷胺基结构对钙钛矿材料光电性能和稳定性的影响;以二氨基丙胺铅碘(CH2)3(NH3)2Pb I4为光吸收层制备钙钛矿太阳电池,探索钙钛矿材料在光伏领域的应用。结果表明:烷烃链长和胺基数均直接影响钙钛矿材料的带隙宽度,随着烷烃链的增长带隙变大,随着胺基数的增加带隙急剧变小;由1,3-二氨基丙烷为前驱物合成的(CH2)3(NH3)2Pb I4钙钛矿材料光吸收边位置达930 nm,并显现出良好的湿度稳定性;以(CH2)3(NH3)2Pb I4钙钛矿材料为光吸收层的太阳电池,其开路电压可达0.718 V。通过调控烷胺基结构可制备出光电性能可调、稳定性高的光伏材料。

具有生物活性的有机磷化合物研究——I.O,O-二烷基-N-烷基-N-[(二烷胺基羰基)甲基]硫代磷酰胺酯的合成、性质和杀螨活性

合成了7种新的O,O-二烷基-N-烷基-N-[(二烷基羰基)甲基]硫代磷酰胺酯类化合物,其化学式为[RO(R^1O)P(S)N(R^2)CH_2CONR_2~3].利用红外光谱和核磁共振谱进行了表征.生物测试表明,采用500 ppm浓度的3d和3f在25℃下处理棉花红蜘蛛,24h内其死亡率分别为45.2%和97.5%,比对照化合物RA-17高。

(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯/二芳基碘鎓盐光敏引发聚合反应体系

本工作合成了（７－Ｎ，Ｎ－二甲氨基）香豆素基－３－甲酸乙酯（ＥＤＡＣＦ）光敏剂．在光作用下，激发态的ＥＤＡＣＦ分子与二芳基碘盐ＯＰＰＩＰ分子之间发生电子转移反应，伴随发生ＥＤＡＣＦ的褪色反应和ＯＰＰＩＰ的光解反应，后者生成具有引发活性的芳基自由基．由于ＥＤＡＣＦ具有ＣＴ态特性，使得它与ＯＰＰＩＰ之间的光电子转移反应速度随着溶剂极性增加明显减慢．ＥＤＡＣＦ／ＯＰＰＩＰ体系可有效地引发ＭＭＡ聚合反应，聚合反应动力学方程为Ｒｐ＝Ｋ［ＯＰＰＩＰ］０．４７［ＥＤＡＣＦ］０．４２［ＭＭＡ］０．９８．

固-液相转移催化N-烷化合成2,6-二(二烷氨基)蒽醌的研究

根据固-液相转移催化原理，由2，6-二氨基蒽醌经固-液相转移催化N-烷化合成了4种2，6-二（二烷氨基）蒽醌。产品单程收率达60％-67％。该类材料可能成为有价值的三阶非线性光学材料。

N^6-烷氨基-2-碘代腺苷化合物的合成

N^6-烷氨基-2-碘代腺苷化合物是合成多种生物活性分子的关键中间体,其2位碘原子模块为进一步官能化提供了丰富的可能性.本文以鸟苷1为原料,经醇羟基乙酰化保护得到化合物2、酚羟基POCl_3氯化得到化合物3,2位氨基碘代重氮化反应有效合成保护的6-氯-2-碘腺苷4,之后利用嘌呤环位点活性差异,实现区域选择性取代反应,成功合成N^6-烷氨基-2-碘代腺苷化合物(5a-5d),所得关键中间体及产物结构经~1H NMR及^(13)C NMR确证.并且进一步对2位实施Sonogashira偶联反应成功合成了化合物6,进一步脱保护得到了具有潜在抗凝活性的核苷分子7,为新型抗凝药物研发提供参考.

丙烯酸系烷氨酯单体的合成及其在染色中的固色研究

采用酯交换方法合成了几种丙烯酸系烷氨酯单体,反应是在催化剂醇钙和阻聚剂2,2,6,6,-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的作用下完成的,此反应工艺简单,副反应少,产物得率高,有利于工业化生产。由此类单体得到的水溶性阳离子型高分子固色剂用于活性染料对纤维素纤维进行染色后处理时,可提高染色湿牢度1～2级。处理过程中,固色剂对染色物的色光及鲜艳度没有影响,固色后的氯浸牢度及日晒牢度均不受影响。

对称型二烷氨基蒽醌的三阶非线性光学性质研究

研究了对称型二烷氨基蒽醌的三阶非线性光学性质。通过三维简并四波混频实验对１１种低浓度溶液样品的测试，其三阶非线性极化率｜χ（３）｜达１．８～３．４×１０－１３ｅｓｕ，分子的三阶非线性超极化率γ达１．９～３．５×１０－３１ｅｓｕ。讨论了分子结构对三阶非线性光学性质的影响。

聚正丙胺/甲胺基环硼氮烷的裂解

以正丙胺、甲胺和三氯环硼氮烷(trichloroborazine,TCB)为原料,在高于–10℃的温和条件下合成了一种可溶可熔的聚(正丙胺/甲胺)环硼氮烷(PPAB)先驱体。用热分析、Fourier变换红外光谱、元素分析、Raman光谱、X射线衍射和X射线光电子能谱等表征手段对聚(正丙胺/甲胺)环硼氮烷的结构及其在Ar中的裂解过程进行了研究。结果表明:PPAB的结构中含有B3N3六元环、N—H、C—H和C—N,其熔点约为96℃。1000℃时在Ar中的陶瓷产率为52.8%(质量分数),裂解质量损失主要发生在800℃以下,1 000℃的裂解产物中碳元素以C—N和C—C形式存在。1 400℃左右产物开始结晶,2000℃得到的产物为结晶程度较低的h-BN。

聚烷胺基环硼氮烷热解过程中的结晶研究(英文)

通过热解两种聚烷胺基环硼氮烷制备了氮化硼(BN),1000℃的热解产物为无定形BN。采用一系列分析手段,如元素分析、红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和X电子散射能谱(EDS)等对两种先驱体聚合物热解过程中的结晶行为进行了表征。两种先驱体热解产物的化学组成接近,具有对称分子结构的分子先驱体得到的BN具有更高的结晶性能。这是由于对称分子的结构更加接近六方BN。此外,对结晶产物在空气中的抗氧化性能及惰性气氛中的高温稳定性进行了研究。

9-乙酰氧基乙基-6-烷氨基-2-烷硫基嘌呤的合成及抗血小板凝集活性评估

以2-氨基-6-氯嘌呤(1)为原料,与2-溴乙基乙酸酯反应得到9-乙酰氧基乙基-2-氨基-6-氯嘌呤(2);2经重氮-烷硫化得到9-乙酰氧基乙基-2-烷硫基-6-氯嘌呤(3);3经胺解反应得到14个未见报道的9-乙酰氧基乙基-6-烷氨基-2-烷硫基嘌呤化合物4.这些化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR及HRMS得到表征,同时进行了抗血小板凝集活性测试.