碱液对提取褐煤黄腐酸的影响

为提高褐煤资源的附加值,探索了NaOH,KOH,LiOH,Na_(2)CO_(3),NH_(3)·H_(2)O,Na_(2)SO_(3),NaHCO_(3),Na_(4)P_(2)O_(7)对萃取褐煤黄腐酸结构的影响。采用碱溶酸析法提取褐煤黄腐酸,以不同弱碱性溶剂为萃取剂再经硫酸酸析,通过容量法测定黄腐酸的纯度,并对提取的褐煤黄腐酸进行光谱表征。结果表明:不同碱液提取褐煤黄腐酸的产率不同,但质量浓度相近,其中LiOH提取黄腐酸的产率(质量分数)最高(5.12%);不同碱液提取褐煤黄腐酸的官能团种类相同,但含量不同,Na_(2)CO_(3)提取的褐煤黄腐酸羰基结构最少,NaHCO_(3)做萃取剂时提取的褐煤黄腐酸的芳香度较高、羟基结构较多;不同碱液提取褐煤黄腐酸的E_(4)/E_(6)值明显不同,相对分子质量差距较大,Na_(4)P_(2)O_(7)可提取出相对分子质量为118157的褐煤黄腐酸;Na_(2)SO_(3)是提取褐煤黄腐酸的最佳萃取剂,提取的黄腐酸中苯环结构较少,芳香聚合度较低,纯度高达0.248 g/L。

甲苯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯混合液的核磁共振氢谱分析

在聚甲基丙烯酸甲酯生产过程中,需对回收的溶剂甲苯、未参与聚合的单体甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯组成的混合液进行准确的定量分析,以期及时调整生产工艺,对原材料进行充分再利用。利用核磁共振氢谱技术对不同配比的混合液样品谱峰归属进行了分析,根据积分面积值提出了两种快速简便地计算实际混合液组分含量的核磁共振氢谱计算方法,通过建立工作曲线,确立了最终的组分质量分数计算方法,并讨论了方法的准确度和精密度。

波谱解析教学中MestReNova和ChemDraw软件的应用

核磁共振氢谱和碳谱已经发展成为有机化合物结构鉴定的核心手段,也是本科生《波谱解析》课程中的教学重点和难点。本文以对羟基苯乙酸甲酯为例,介绍MestReNova和ChemDraw软件在核磁共振教学过程中的应用。通过对波谱解析相关软件的学习和应用,进一步加深学生对化学位移、偶合常数及自旋裂分与化学结构之间关系的认识,从而提高学生的学习兴趣和积极性,同时也培养了学生分析问题和解决问题的能力。

基于固体核磁共振多次交叉极化的定量检测优化技术

多次交叉极化(multiCP)是一种耗时短、可行性高的固体核磁共振定量方法,近年来受到了广泛的关注.通过研究发现,multiCP实验参数的设置依赖于样品及基团的属性.对于样品属性差异较大的体系,其获取定量结果时的实验参数条件较苛刻.针对这一问题,本文结合LGCP(Lee-Goldburg cross polarization)技术,提出了一种multiCP的优化方案,命名为MLGCP-1.本文以L-丙氨酸、L-缬氨酸、L-丙氨酸/L-缬氨酸的混合物作为模型样品,并通过与multiCP进行对比,探讨MLGCP-1方法定量分析的可行性与优势.首先,通过对L-丙氨酸、L-缬氨酸样品基团比例的测量,发现MLGCP-1实现定量检测的参数—交叉极化接触时间(tp)范围较multiCP更宽,可由1.0~1.3 ms增至0.8~2.0 ms.此外,通过对L-缬氨酸、L-丙氨酸/L-缬氨酸中特定基团间积分比值的分析发现,MLGCP-1与multiCP相似,同样受到13C-1H交叉弛豫时间(TCH)差异度的影响.即TCH差异度越大,可定量的tp参数范围越小.但与multiCP相比,MLGCP-1对tp的宽容度更高.即对于相同的样品体系,MLGCP-1可定量的tp范围更宽.总之,与multiCP相比,MLGCP-1可实现定量表征的实验参数范围更宽,更适用于表征属性差异较大的样品体系.

兔胆石症的代谢组学特征及大黄灵仙胶囊的干预作用

目的研究胆囊结石实验兔血浆代谢组学特征,并探讨大黄灵仙胶囊的干预作用。方法将新西兰大白兔60只随机分为正常对照组、药物对照组、模型组和大黄灵仙胶囊组,每组15只,分别给予普通饲料、普通饲料+大黄灵仙胶囊、致石饲料、致石饲料+大黄灵仙胶囊喂养,疗程均8周。磁共振氢谱技术分析血浆代谢组学特征。结果与正常对照组比较,模型组100%存在胆囊结石(P<0.01),血浆乳酸、谷氨酰胺和苹果酸水平明显增高,甘氨酸降低,伴有肝肾功能损害;与模型组比较,大黄灵仙胶囊组胆囊结石形成率低(P<0.01),血浆谷氨酰胺和苹果酸水平明显下降,甘氨酸水平则增高,肝肾功能显著改善。结论实验兔胆囊结石代谢组学特征是血浆乳酸、谷氨酰胺和苹果酸水平明显增高,甘氨酸水平降低。大黄灵仙胶囊能抑制谷氨酰胺和苹果酸水平,提高甘氨酸水平,表明大黄灵仙胶囊对胆囊结石具有防治作用。

原子电性作用矢量用于氨基酸化学位移计算

提出了用于表征分子内部化学微环境的结构描述子:原子电性作用矢量(AEIV),并将其应用于20个天然氨基酸103个13C原子核磁共振化学位移CS建模:δ=-190.514+7.352×ν1+63.998×ν2+49.252×ν3+39.678×ν4,取得优良效果.模型值、留一法(LOO)和留分法(LMO)交互校验的复相关系数分别为RMM=0.9660,RLOO=0.9577和RLMO=0.9577.

不同碳氮比物料有机肥中腐殖酸含量、化学组成与结构特征研究

采用重铬酸钾容量法、元素分析、傅立叶变换红外光谱和固体13C核磁共振技术对不同碳氮比物料有机肥中腐殖酸含量、化学组成和结构特征进行了初步研究。结果表明,4种不同碳氮比物料配方有机肥中腐殖酸主要为游离腐殖酸,占98%以上;随着碳氮比提高,总腐殖酸和游离腐殖酸含量增加,水溶性腐殖酸降低,但碳氮比25-30：1之间差异很小。4种有机肥腐殖酸主要由C、H、O、N等元素组成;其结构都主要由脂肪碳、含氧脂肪碳、芳香碳和羧基碳、羰基碳等组成。不同碳氮比物料配方有机肥中腐殖酸在官能团上存在差别,20：1有机肥中碳水化合物（或多糖）和羧酸等含氧基团要明显多于其他比例有机肥。

原子电性作用矢量和杂化状态指数用于氨基酸核磁共振碳谱模拟

提出了用于表征分子局部化学微环境及原子所处杂化状态的结构描述子:原子电性作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI),将其应用于20个天然氨基酸103个碳原子13C核磁共振模拟中,取得满意结果。模型计算值、留一法(LOO-CV)交互校验预测值和新颖的留一分子法(LMO)交互校验预测值的复相关系数分别为r=0.9948、0.9940和0.9924。进一步使用4个非天然氨基酸化学位移值来测试该模型的预测能力,预测复相关系数为r=0.9940。

红外光谱和核磁共振对腐植酸分子结构的表征

为说明风化煤中腐植酸的分子结构,主要运用元素分析、傅立叶红外光谱和固体13 C交叉极化/魔角转换核磁共振(13 C CP/MAS NMR)对从风化煤中提取的棕腐酸(ZFS)和黑腐酸(HFS)的分子结构进行表征.结果表明,ZFS和HFS的分子核主要是由芳香环构成,但HFS的芳香碳原子含量是ZFS的2倍,HFS的芳构化程度略高于ZFS.在芳环的周围有脂肪侧链,ZFS在芳环中约有50%的碳原子被取代基取代,且取代基脂肪侧链主要由直链烷基构成,在较长的烷基侧链上含有氧原子,以甲氧基或醚的形式存在.ZFS中脂肪碳含量明显高于HFS.HFS中脂肪碳的一部分很可能以环状形式存在,环中可能含有氧或者氮,芳核中约有1/3碳上的氢被取代,环上还有少量的酚羟基或者甲氧基.总的来说,ZFS的含氧官能团含量是黑腐酸的2倍,两种腐植酸的芳环上都有一部分的羧基,ZFS的含量是HFS的4倍.

丹酚酸A甲基结合代谢物的制备与结构鉴定

利用具有高儿茶酚氧位甲基转移酶(COMT)活力的大鼠肝细胞液体外温孵代谢反应,首次制备了4种丹酚酸A(SAA)的甲基结合代谢物。HPLC分析结果显示,这些体外温孵代谢产物与大鼠经静脉途径给予SAA后在体内生成的代谢产物一致。以ODS为固定相,甲醇-水混合溶剂体系梯度洗脱,经中压柱层析分离,制得纯度在95%以上的代谢产物单体成分。综合应用ESI-MS、MS2,以及1H NMR,13C NMR,HSQC和HMBC等波谱方法,并与母体化合物SAA进行波谱数据的对比分析,鉴定这4种甲基结合代谢物分别为3-甲氧基丹酚酸A(1)、3'-甲氧基丹酚酸A(2)、3,3″-二甲氧基丹酚酸A(3)和3',3″-二甲氧基丹酚酸A(4)。

呋喃树脂的核磁共振氢(NMR^1H)谱图解析与合成工艺

为研制未知树脂 ,对样品进行了外观观察、化学分析、NMR1 H谱图分析 ,确认样品系低氮糠醇甲醛尿素 (KJN)型呋喃树脂 .采用解析树脂的 NMR1 H谱图和化学分析方法取得了样品的主要原料配比数据 .据此制定生产工艺 ,并合成 KJN型呋喃树脂 ,其产品具有低氮、低粘度、低游离甲醛、高强度等特点 .

硝酸氧化改性褐煤提升吸附镉能力研究

采用固液吸附系统研究了褐煤和硝化褐煤对镉离子的等温吸附、动力学吸附等特征,用卡方检验、Avrami模型筛选和验证了2种材料适宜的吸附机制模型。结果表明,不同温度下硝化褐煤和褐煤最大单层吸附量分别为35.61~46.84、29.63~38.20mg·g^-1,硝化褐煤比褐煤增加吸附量在20.18%~22.62%。基本达到平衡吸附量时,分别用了150、330min。硝化褐煤在低温时符合Langmuir单层吸附和准二级动力学过程,褐煤适合Freundlich模型描述。Avrami模型可较好地描述2种材料的等温吸附和动力学吸附特征。不同温度的等温吸附特征和动力学结果表明,随温度升高,2种材料经历了单层吸附、多层吸附的物理-化学过程,吸附是自发的吸热过程。红外光谱分析表明,硝化褐煤拥有较多的功能团,与吸附镉有关的为含氧功能团区、未知吸附带、脂肪族羟基和芳香C—H结构。硝化褐煤中羰基碳相对含量较褐煤高,可能是结合Cd2+能力提高的原因。因此,褐煤改性后的硝化褐煤对镉离子的吸附量和吸附速率最大,硝化褐煤能提高对镉的吸附性能,热力学和动力学吸附机制在不同材料和不同温度情况下不同,模型适宜性需用误差函数卡方检验辅助确定。改变褐煤基吸附材料的关键是增加有效功能团。研究首次表明,吸附过程中动力学级数发生改变,脂肪族羟基区、未知吸收带2360.20cm^-1和2341.98cm^-1和含氧官能团是褐煤硝酸氧化后吸附镉能力提高的关键因素。

非痴呆性帕金森病患者海马代谢的磁共振波谱分析

目的探讨利用氢质子磁共振波谱技术研究非痴呆性帕金森病患者海马代谢变化的临床意义。方法纳入者均符合帕金森病脑库诊断标准,未曾应用过多巴胺制剂,于MRI检查和神经心理学检测后接受美多巴治疗有效,简易精神状态检查量表(MMSE)评分≥24分,并排除其他因素引起的帕金森综合征及抑郁症患者,同时选择年龄、性别相匹配的健康志愿者作为正常对照者分别进行常规MRI和磁共振波谱检查,获得双侧海马区N-乙酰天冬氨酸/肌酸、胆碱化合物/肌酸和肌醇/肌酸比值,进行统计分析。结果正常对照组双侧海马区N-乙酰天冬氨酸/肌酸、胆碱化合物/肌酸和肌醇/肌酸比值差异无统计学意义(均P>0.05)。非痴呆性帕金森病组患者左侧海马区肌醇/肌酸比值高于右侧(P<0.05),且均高于正常对照组(P左<0.01,P右<0.05),两组N-乙酰天冬氨酸/肌酸和胆碱复合物/肌酸比值差异无统计学意义(均P>0.05)。磁共振波谱成像显示,正常海马区N-乙酰天冬氨酸峰高耸,胆碱复合物、肌酸以及肌醇峰相对较低,肌醇/肌酸比值左侧为0.33±0.13,右侧0.28±0.14,代谢正常;非痴呆性帕金森病组患者海马区肌醇峰明显增高,肌醇/肌酸比值左侧为0.53±0.30,右侧0.39±0.27,高于正常对照组(P左<0.01,P右<0.05)。结论氢质子磁共振波谱成像可显示非痴呆性帕金森病患者海马的代谢改变,有助于帕金森病痴呆发生风险的预测。

原发性胆汁性胆管炎血清代谢物组的氢谱核磁共振初步研究

背景:氢谱核磁共振(~1H-NMR)技术为代谢组学常用方法,用于肝炎肝硬化、肝癌等疾病的研究,但关于原发性胆汁性胆管炎(PBC)患者血清代谢物组的研究较为少见。目的:探讨~1H-NMR筛选PBC血清代谢物的能力。方法:采用~1H-NMR对20例PBC、20例乙型肝炎肝硬化和20例对照组进行检测并获得~1H-NMR图谱,结合主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)法创建诊断模型。根据OPLS-DA模型的相关系数P(corr)、VIP值和非配对t检验,筛选出对照组与两组肝硬化组的血清差异性代谢物。结果:OPLS-DA模型能有效区分对照组与PBC患者,模型解释率和预测率分别为81.9%和44.8%(P=0.029 3),谷氨酰胺、叶酸、尿刊酸和4-乙基苯甲酸为两组的差异性代谢物。OPLS-DA模型能有效区分对照组与乙型肝炎肝硬化患者,尿刊酸、1-甲基组胺、1-甲基腺嘌呤、葡萄糖、L-乙酰肉毒碱为两组的差异性代谢物。OPLS-DA模型不能区分PBC和乙型肝炎肝硬化患者。结论:血清谷氨酰胺、叶酸可能为PBC潜在的特异性生物标记物,可能与PBC的免疫损伤机制和预后有关。~1H-NMR技术结合OPLS-DA诊断模型有望成为一种研究肝硬化的新方法。

婴幼儿体外循环期间尿液氨甲环酸浓度的研究

目的应用核磁共振波谱研究婴幼儿法洛四联症根治术体外循环期间尿液氨甲环酸浓度及排泄率。方法 5例先天性法洛四联症患儿,年龄(11±6.3)月,体质量(7.36±2.08)kg,在开胸前应用氨甲环酸100 mg/kg,单次静脉缓慢注射(注射时间10 min以上),体外循环开始前再次注射100 mg/kg。应用核磁共振波谱方法,检测不同时间段尿液氨甲环酸浓度。结果体外循环开始前、体外循环期间、关胸期间的尿液氨甲环酸浓度分别为(5.03±2.93)、(4.85±2.68)、(3.48±2.24)mg/mL。体外循环开始前、体外循环期间、关胸期间氨甲环酸量分别为(199.7±142.1)、(341.6±302.3)、(400.1±357.0)mg。至手术结束(用药后约3 h)氨甲环酸排泄量为(57.48±19.66)%。体外循环开始前排泄率为(6.5±4.8)mg/min,体外循环期间排泄率为(4.5±4.9)mg/min,关胸期间排泄率为(13.1±9.6)mg/min,总排泄率为(6.2±3.4)mg/min,各时间段均无显著性差异,P>0.05。氨甲环酸在0.03～6.0 mg/mL具有良好的线性关系(r=0.996);平均回收率为99.6%,相对标准差为0.39%(n=6)。结论核磁共振波谱能够检测出尿液氨甲环酸的浓度。该法灵敏、准确、迅速、重复性好、尿样品处理方法简单。

核磁共振法测定松香中树脂酸总量及枞酸与脱氢枞酸含量

本文用吡嗪作分子间内标，利用氢核磁共振（＾１Ｈ－ＮＭＲ）积分法对松香中枞酸，脱氢枞酸及树脂酸总量进行了测定，并对该方法的可靠性进行了研究和比较，结果令人满意。该法不仅可以克服松香中各异物体及同系物的干扰，而且不必用极难制备和保存的天然纯纵酸和脱氢枞酸作标样。

人体19种氨基酸单体的核磁共振波谱特征信息表达

目的:随着生物医学迅猛的发展,更多的新技术新方法被引入实验室,并逐步应用于人体超微结构与功能的研究,其中多肽、氨基酸单体的生物活性研究愈加受到有关课题的重视。并且多学科的渗透和多技术的交叉已形成新的模式,鉴定其结构的性质分析手段亦跃升到借助物理化学等高新技术,通过物质本身官能团的多组信息进行特征分析。方法:根据构成蛋白质骨架的主要原素——氢具有产生磁矩、有自旋能力的特性,采用Nuclear magnetic resonance—NMR核磁共振(氢)波谱技术,对L-CLY等19种氨基酸进行了研究。结果:15种氨基酸的波谱特征表达与国外相关研究十分吻合,并且首次获得L.D—His和L.D—Trp4种氨基酸的结构信息。结论:本组研究设立HMR分析条件:脉宽PW=5.8,增益RG=26,驰豫=0.2.采样NS=36,谱宽SW=4000Hz,偏置01=3800条。实验证明能满足分析需要。

霉酚酸钠的制备及化学分析测定

以霉酚酸为原料合成霉酚酸钠,对合成产物进行理化性质,元素分析,质谱,核磁共振,高压液相等分析测定,并将这些分析结果与霉酚酸进行比较。

2,2'-二羟基-5,5'-甲叉二-(对甲苯磺酸)及其同分异构物的合成研究

研究了２，２′－二羟基－５，５′－甲叉二－（对甲苯磺酸）及其同分异构物的合成方法．对药物进行了红外光谱法、核磁共振法等鉴定．经１０年的临床试验表明，它确为治疗动物子宫内膜炎及乳房炎的理想药物．

苯六甲酸的密度泛函研究

采用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d,p)方法,对苯六甲酸单体进行了分子结构优化。在此基础上,对苯六甲酸的自然键轨道(NBO)、前线轨道(FMO)、均苯四甲酸的制取机理、红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等进行了模拟计算。根据分子的键长、键级等,讨论了分子的断键位置和氢键对分子性质的影响。基于自然键轨道(NBO)和前线轨道(FMO)的计算结果,结合均苯四甲酸的制取机理,讨论了分子的电荷分布特点及其反应特性。根据红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)的计算结果,对谱图数据进行了讨论分析。