阿米雷司类似物4’-F-4-MAR的结构解析与表征

目的研究在没有对照品情况下鉴定检材中4’-F-4-甲基阿米雷司(4’-F-4-methylaminorex,4’-F-4-MAR)的方法。方法综合利用气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)、超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱(ultra-high-performance liquid chromatography-quadrupole time-offlight-mass spectrometry,UPLC-QTOF-MS)、核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)和傅里叶变换红外光谱仪(Fourier transform infrared spectrometer,FTIR)实现对检材中4’-F-4-MAR的结构鉴定。结果在电喷雾正离子化(positive electrospray ionization,ESI+)模式下,未知化合物的一级质谱图中准分子离子为195.0926,推测其分子式为C10H11FN2O。将未知化合物质谱图中的碎片离子与文献中4,4’-二甲基阿米雷司(4,4’-Dimethylaminorex,4,4’-DMAR)的相关碎片离子比较,发现未知化合物的主要碎片离子比4,4’-DMAR的对应碎片离子均大于4,由此推断出未知化合物为4,4’-DMAR的结构类似物,具体为苯环中的甲基被氟原子取代。根据核磁共振氢谱中δ=7.30和δ=7.06位置的等效质子,以及碳谱中13C-19F相互作用的特征自旋-自旋耦合常数(1JC-F=245.2Hz,2JC-F=21.3Hz,3JC-F=8.1Hz),进一步证明了氟取代基的位置在苯环的对位。最终确定未知化合物为4’-F-4-MAR。结论建立了综合利用GC-MS、UPLC-QTOF-MS、NMR和FTIR鉴定检材中4’-F-4-MAR的方法,对4’-F-4-MAR在电子轰击和电喷雾离子化-碰撞诱导解离两种模式下生成的碎片离子进行了碎裂机理的推导。这些信息将有助于法庭科学实验室在案件中鉴定该物质或其他具有类似结构的化合物。