不同结构类型糖类物质的荧光标记策略(英文)

为阐明糖链结构与功能的关系,寻找高灵敏度和高分离度的微量分析方法对糖类物质的分析至关重要.近几年来,荧光标记方法作为糖类物质的色谱定量及辅助结构分析的最佳选择,日益受到人们的广泛关注.荧光标记法分为柱前标记和柱后标记两种,且灵敏度高、分离度好、有多种标记试剂可供选择.本文根据不同糖类物质的结构特点,分别对中性糖和氨基糖以及含有唾液酸、糖醛酸、硫酸基的酸性糖的荧光标记方法及其应用进行了系统的综述,并对近年来报道的荧光标记试剂的特点和反应机理进行了比较和总结,以期为糖类物质微量分析方法的研究提供参考.

分子遗传学对抗生素药物研究的贡献

在过去的几年中，从分子遗传学水平对抗生素生物合成的研究进展十分迅速，尤其在聚酮、多肽和氨基糖的研究方面更是硕果累累。所获得的知识已广泛用来通过利用经典与现代方法学的结合来改良菌种和创造新抗生素。本文综述这个诱人领域的最新进展。

以氧化糖为原料的氨基糖衍生物的合成

首次报道了以氧化糖为原料的氨基糖衍生物的合成方法.以2位氧化糖为原料与芳胺反应得到羰基转至3位的2位脱氧2位胺基糖,此胺基糖经NaBH_4立体选择性还原及AcOH脱去4,6位保护基,合成了新型的D-阿洛糖胺.X射线单晶衍射分析表明其晶体中有多种氢键,由于氢键作用,晶体呈现三维超分子结构.对2位氧化糖与H_2NC_6H_4COOEt反应生成α,β-不饱和酮糖的机理进行了探讨.以5位氧化糖为原料通过碳基转位反应合成了新型的二氢-1,4-苯并二嗪氨基糖.

十二指肠胃反流大鼠胃黏膜氨基己糖、磷脂、PGE_2的变化

目的:观察十二指肠胃反流大鼠胃黏液凝胶层、胃黏膜氨基己糖、磷脂、前列腺素E2(PGE2)含量的变化。方法:将SD大鼠分为对照组和造模组,造模组以手术建立大鼠十二指肠反流性胃炎(DGR)模型,每日给予生理盐水灌胃1次。8周后对大鼠胃标本进行病理学检查,观察胃黏膜损伤指数(UI)和胃凝胶黏液层厚度,测定胃黏膜氨基己糖、磷脂的含量,放射免疫法检测胃黏膜前列腺素E2(PGE2)水平。结果:对照组胃黏膜病理改变明显轻于DGR组,胃黏膜UI明显低于DGR组(P<0.01);DGR组胃黏液凝胶层厚度、胃黏膜氨基己糖、磷脂和前列腺素E2含量均显著低于对照组(P<0.01)。结论:胃黏液的合成减少,糖蛋白和脂质的破坏增加以及内源性PGs的生成减少是DGR时造成胃黏膜屏障损伤的原因之一。

假氨基糖类物质的化学修饰及其对糖苷酶抑制作用的研究

井冈霉醇胺、井冈霉胺和井冈胺等假氨基糖类物质是新型的α 糖苷酶抑制剂,对其进行化学修饰可以得到糖苷酶抑制活性更强的N 取代假氨基糖衍生物。详细地讨论了井冈霉醇胺的N 取代化学修饰及这些物质对猪、鼠小肠的麦芽糖酶和蔗糖酶等α 糖苷酶的抑制作用。

金属离子及氨基糖对大鼠肾脏N－乙酰氨基葡萄糖转移酶Ⅲ活性测定的影响

采用反相ＨＰＬＣ荧光测定法对大鼠肾脏Ｎ－乙酰氨基葡萄糖转移酶（ＧｎＴ）Ⅲ活性测定时二价金属离子及氨基糖的影响进行了研究。结果表明：ＧｎＴⅢ必须有二价金属离子激活，最佳激活离子为Ｍｎ￣（２＋）离子，其次为Ｍｇ￣（２＋）离子；二协金属离子对ＧｎＴⅢ的激活作用依次为Ｍｎ￣（２＋）＞Ｍｇ（２＋）＞Ｃｏ（２＋）＞Ｃａ￣（２＋）＞Ｎｉ￣（２＋）＞Ｂａ￣（２＋）＞Ｚｎ￣（２＋）。四种氨基糖（Ｎ－乙酰氨基葡萄糖ＧｌｃＮＡｃ，Ｎ－乙酰氨基半轧糖ＧａＩＮＡｃ，氨基葡萄糖ＧｌｃＮ，氨基半乳糖ＧａｌＮ），除ＧｌｃＮ使ＧｎＴ活性增加外，其余三种对ＧｎＴⅢ均有不同程度的抑制作用。

影响N—乙酰氨基葡萄糖转移酶Ⅴ活性测定因素的研究

目的探讨诸多因素对Ｎ—乙酰氨基葡萄糖转移酶（ＧｎＴ）Ⅴ活性测定的影响。方法采用反相ＨＰＬＣ荧光法测定ＧｎＴⅤ活性时的一些影响因素，包括反应时间、酶蛋白量、ｐＨ和去垢剂等。结果反应时间在８ｈ以内，ＧｎＴⅤ产物的生成量与时间呈正比；酶蛋白量在３００μｇ以下，产物的生成量与酶量呈正比；ＧｎＴⅤ的最适ｐＨ为６．２５；ＴｒｉｔｏｎＸ－１００对ＧｎＴⅤ有明显增溶激活作用，其最适浓度为１．０％；ＧｌｃＮＡｃ对ＧｎＴⅤ活性影响不明显。结论ＧｎＴⅤ活性测定受诸多因素的影响。测定时应注意保持测定条件的稳定和统一。

Highly Stereoselective Synthesis of 2-Azido-2-Deoxyglycosides via Gold-Catalyzed S_(N)2 Glycosylation

Highly stereoselective synthesis of 2-azido-2-deoxyglucosides and 2-azido-2-deoxygalactosides is achieved via a gold-catalyzed S_(N)2 glycosylation.The glycosyl donors feature a designed 1-naphthoate leaving group containing an amide group.Upon gold activation of the leaving group,the amide group is optimally positioned to direct an S_(N)2 attack by an acceptor via H-bonding interaction.Both 2-azido-2-deoxyglucosyl/galactosyl donor anomers can undergo stereoinversion at the anomeric position,affording the opposite anomeric glycoside products with excellent levels of stereoselectivity or stereospecificity and in mostly excellent yields.This S_(N)2 glycosylation accommodates a broad range of acceptors.The utility of this chemistry is demonstrated in the synthesis of a trisaccharide featuring three 1,2-cis-2-azido-2-deoxyglycosidic linkages.

由羰基糖合成氮杂糖

在甲醇中,二羰基糖和胺形成烯胺,通过氰化硼氢化钠双还原,以较高的收率合成了具有糖苷酶抑制活性的多羟基哌啶。通过加氢钯碳还原脱烷得到了氮杂吡喃型糖苷酶抑制剂1-脱氧野尻毒素(DNJ),其立体结构通过X-单晶衍射得以确定。采用涂钼热解石墨管,硝酸锂为基体改进剂,由石墨炉原子吸收法测定了在所合成的1-脱氧野尻毒素中的钯催化剂残留量。