离子交换树脂法规模化生产乳源酪蛋白糖巨肽及其对流感病毒的血凝抑制活性

目的:优化规模化生产乳源酪蛋白糖巨肽(CGMP)的工艺条件,并探讨其对流感病毒的血凝抑制能力。方法:以阴离子交换树脂为分离介质,唾液酸含量为产品的活性检测指标,分别从上样体积、上样流量、洗脱液浓度、洗脱液体积和树脂使用周期5个工艺条件,在前期小试和中试的基础上,考察从乳清粉中规模化生产CGMP;同时利用血球凝集抑制试验验证产品CGMP对流感病毒的抑制活性。结果:优化的CGMP产品技术路线为上样体积3BV、上样流量0.8 L/min、洗脱体积1BV、洗脱液浓度0.6 mol/L、树脂适宜使用周期4次。该工艺条件下处理乳清粉溶液体积为108 L(2160 g)、树脂36 L,得到CGMP产品21.183 g,得率为0.981 g/100 g,产品纯度为89.032%,回收率为51.972%,唾液酸含量为21.503 g/100 g,蛋白CGMP产品对流感病毒A(H1N1)和流感病毒B的最低抑制质量浓度分别为1.0000,1.2500 mg/mL。结论:利用优化的技术路线生产获得CGMP产品的纯度和唾液酸含量均优于市售商品CGMP,且对流感病毒有明显的抑制作用。

阴离子树脂分离橄榄苦苷的过程及性能研究

目前橄榄苦苷的分离、纯化研究主要集中在大孔吸附树脂,但鲜有阴离子树脂分离、纯化橄榄苦苷的报道。为了研究阴离子树脂(LX-68M)吸附、分离过程及性能,采用吸附动力学及等温吸附模型来研究阴离子树脂静态吸附、解吸橄榄苦苷的行为。结果表明阴离子树脂对橄榄苦苷的吸附符合准二级动力学模型(R^(2)=0.9934),Freundlich等温吸附模型(R^(2)=0.9642)。进一步通过动态实验优化阴离子树脂纯化橄榄苦苷工艺,最佳操作工艺为:上样浓度为0.25 g/mL,解吸液为45%乙醇,吸附、解吸速率均为2.0 BV/h。该条件下橄榄苦苷的吸附率、解吸率分别为86.86%、87.08%,纯度为52.33%。此外,阴离子树脂重复使用4次后吸附率为54.9%,经再生处理后,吸附率恢复到93.51%,表明其具有一定的工业化前景。阴离子树脂稳定性好、分离条件温和,适合用于橄榄苦苷及其他相似天然产物的分离纯化。

铅铋合金蒸馏捕集物中痕量Te的测定

采用高温蒸馏捕集技术能有效提取铅铋冷却剂中大量的^(210)Po,用Te替代^(210)Po能高效研究^(210)Po提取工艺,测量蒸馏捕集物中痕量Te能为^(210)Po提取工艺提供有力支持。硝酸浸取蒸馏捕集片上的Te,717强碱性阴离子树脂对浸取液中的Te进行分离,以排除杂质离子的干扰;SnCl_(2)在HCl介质中将Te^(4+)还原为Te单质,于分光光度计上测量吸光度,得到样品中痕量Te的含量。探究了浸取液中干扰离子对Te测量值的影响;研究了上柱液酸度、洗脱剂浓度及用量、淋洗速率对Te分离效果的影响;建立了铅铋冷却剂蒸馏捕集物中痕量Te的分光光度测定方法。结果表明:室温下,淋洗液HCl浓度为4mol/L,超纯水为洗脱剂,淋洗速率2mL/min,717强碱性阴离子树脂对Te的分离效果理想;在Te质量浓度0~10mg/L范围内,吸光度与Te的浓度呈良好的线性关系,相关系数r^(2)=0.9999,测量相对标准偏差为0.3%~2.7%(测量次数n=6),重加回收率为96.0%~101.9%,测定方法满足^(210)Po提取工艺研究要求。

地质样品铊同位素分析预处理方法优化

铊同位素体系可以示踪天体演化、古环境变化、矿床成因及污染物迁移等地质过程。然而,目前用于铊同位素分析的样品消解和离子交换方法耗时较长,往往需要两周甚至更久;为了提高化学前处理效率,本文采用微波消解法分解样品,以AG1-X8阴离子交换树脂纯化铊,采用多接收器电感耦合等离子体质谱(MC-ICP-MS)测试,仪器的质量歧视用铅同位素标准溶液(NIST SRM981)校正。通过考察消解条件、淋洗曲线和基质效应,结果表明:采用微波消解法,在2mL硝酸-2mL氢氟酸-0.5mL高氯酸的混合酸体系中选用适当的消解程序可以将0.2g土壤标准物质GBW07406消解完全,总耗时不超过2h;利用AG1-X8树脂,上样后,依次以2mL 2mol/L硝酸-1%溴水淋洗6次、2mL超纯水淋洗1次和2mL 0.1mol/L盐酸-6%二氧化硫淋洗5次(收集铊),可有效地纯化铊;常见共存元素的干扰实验结果显示,树脂填充量为2mL时,该淋洗流程所允许上样溶液中含有三价铁和三价铝离子的量分别不应超过2.56mmol和4.90mmol,否则会使铊的回收率降低。将此方法应用于4个地质标准物质中铊同位素比值的测定,ε^(205)TlGSB Tl的精密度(2SD,n=6)均优于0.3;与文献的结果对比显示,标准物质NOD-P-1、GBW07406和GSP-2的ε^(205)Tl差值(ε^(205)Tl_(NIST 997)-ε^(205)Tl_(GSB Tl))均为0.8,NOD-A-1的ε^(205)Tl差值为0.7,说明方法具有较好的准确性;此外,可以估算标准物质GSB 04-1758-2004相对于NIST 997的ε^(205)Tl值应约等于0.8。

液体闪烁法测量退役混合土中^(63)Ni和^(55)Fe

为监测退役核设施中的放射性及其排放,将经过400℃灰化4 h后的样品,用浓盐酸、浓硝酸及氢氟酸的混合酸溶解后加热至干燥,用9 mol/L盐酸溶解,处理后用氢氧化钠沉淀、阴离子交换色谱法及镍特效树脂萃取分离纯化^(63)Ni和^(55)Fe,再用液体闪烁法进行测量,建立了一种反应堆退役混合土样品中^(63)Ni和^(55)Fe的分析方法。结果表明,最终稳定Ni、Fe的回收率分别达98.8%和95.8%,对^(63)Ni的最小探测限和最小可探测活度分别为208(计数)和0.041 Bq,对^(55)Fe的最小探测限和最小可探测活度分别为208(计数)和0.144 Bq,实际样品的^(63)Ni、^(55)Fe活度浓度分别为76.9和30.4 Bq/g。采用标准土壤物质进行回收率模拟实验,达到了95%以上的回收率。分别进行了碱沉淀法、阴离子交换色谱法从多种元素中分离Ni、Fe的实验,其中氢氧化钠沉淀法在pH值处于8.7~11.1时便可以有效使Ni、Fe共沉淀,并去除大部分Re、Sr和全部Cs;阴离子交换色谱法洗脱的镍组分中对Co、Fe、Zn的去污因子均在660以上,铁组分中对Co、Eu、Mn、Ni、Sr、Zn、Zr的去污因子均达2000以上。还分别考察了DMG沉淀法和镍特效树脂法对Ni的纯化效果,DMG沉淀法的Ni回收率为87.14%,镍特效树脂法在镍-干扰元素比例达10∶1以上时,Ni的回收率即接近100%,且干扰元素如Ba、Eu、Fe、Mn、Sr的去污效果达到最佳,因此在使用镍树脂前,宜采用其他方法(如碱沉淀法、离子交换树脂法)进行初步分离。建立的方法操作简单,回收率高,能够满足监测退役核设施中^(63)Ni和^(55)Fe的需求。

阴离子聚丙烯酰胺增强苯酚-尿素-乙二醛树脂的结构与性能

为了减少木材胶合剂和胶合制品中甲醛的释放,本研究采用了无毒、低挥发性的乙二醛(G)与尿素(U)和苯酚(P)进行反应合成了苯酚-尿素-乙二醛树脂(PUG树脂)。然而,PUG树脂的性能有待改善。为了改善PUG树脂的性能,在弱酸性条件下,固定了P:U:G的摩尔比例为0.1:1.0:1.4,添加了不同含量(2%、4%、6%、8%、10%、12%)的阴离子聚丙烯酰胺(APAM),合成了APAM-PUG树脂,并对改性前后的树脂性能进行了比较,确定APAM的最佳添加量;然后对APAM-PUG树脂的结构进行表征,以评估APAM对PUG树脂的影响。结果表明:与纯PUG树脂相比,APAM-PUG树脂含有C-C、C-O、C-N、C=O、C=N、0-C=O、C-OH等官能团,其中新增的官能团是C=N。通过^(13)C-NMR分析发现,在树脂合成过程中,亚甲基和羟甲基键对树脂的缩聚程度起着重要作用。ESI-MS分析表明,添加APAM的PUG树脂提高了树脂聚合物的分子量,并且分子量分布更宽、更密集。这些结果表明,APAM与PUG树脂形成了交联网状结构,增加了聚合物的分子量。当APAM添加量为6%时,APAM-PUG树脂的各项性能显著增强。

纳米羟基铁改性阴离子交换树脂用于富营养化水体中磷的吸附净化

为探索一种改良的磷酸盐吸附材料,以优化其在去除富营养化水体中无机磷的应用效果,提出了一种纳米羟基铁(FeOOH)与阴离子交换树脂D-201复合的方法。首先将FeOOH分散于阴离子交换树脂D-201中,得到FeOOH@D-201复合树脂。然后进行批量吸附实验,通过比较FeOOH@D-201与纯D-201对磷酸盐的吸附量来评估其改善程度。并采用准二级动力学模型和Langmuir吸附等温线模型进行拟合,从而分析复合树脂的吸附过程及其机理。结果表明,FeOOH@D-201复合树脂的最大磷酸盐吸附量达到了132.1 mg/g,比纯D-201的吸附量提高了46%,突破了常规阴离子交换树脂在去除无机磷应用中的局限性。模型拟合结果表明,其吸附过程与准二级动力学模型和Langmuir模型较吻合,推断吸附机理主要是静电吸引和配位络合的共同作用。FeOOH@D-201经过5次醋酸脱附-吸附再生循环后,吸附剂去除磷酸盐的能力仍然保持在70.4%以上,证实了复合树脂的良好再生性能。

强碱性阴离子交换树脂的钨钼解吸试验研究

研究了以NaOH+NaNO_(3)为解吸剂、H_(2)O_(2)为强氧化剂,联合从ZGA351大孔强碱性阴离子交换树脂中解吸钨、钼。考察了联合解吸剂组成、NaOH浓度、NaNO_(3)浓度、H_(2)O_(2)浓度及加入量、NaOH+NaNO_(3)/H_(2)O_(2)流速比、解吸次数对钨、钼解吸效果的影响。结果表明:在NaOH浓度1.5 mol/L、NaNO_(3)浓度5%、H_(2)O_(2)加入量为理论量1.2倍、H_(2)O_(2)浓度30%、NaOH+NaNO_(3)/H_(2)O_(2)流速比40条件下进行6次解吸,钨、钼解吸率分别达99.48%、99.38%,树脂的钼穿透吸附量107.10 g/L,与新树脂的钼穿透吸附量107.77 g/L相当,说明ZGA351树脂进行一次解吸—循环吸附后对钼的吸附性能基本保持不变;一次解吸液中钨质量浓度3.82 g/L,钼质量浓度10.71 g/L,钼钨比2.80,调酸后可直接投入工业生产后续工段用于制备钼酸铵产品;30次解吸—吸附循环试验结果表明,树脂使用寿命可满足工业生产成本要求。该法同步完成了解吸液氧化和树脂再生,可简化工艺流程,降低生产成本,为大孔强碱性阴离子交换树脂的解吸工艺提供一种可行的工艺路线。

强碱性阴离子交换树脂从粗钨酸铵溶液中分离钼的研究

研究了采用ZGA351大孔强碱性阴离子交换树脂从粗钨酸铵溶液中吸附分离钼的工艺方法,考察了树脂型号、料液硫含量、料液陈化时间、料液陈化温度、料液pH值、吸附流速、吸附温度对树脂吸附分离钼效果的影响。结果表明:使用100 mL ZGA351树脂进行动态吸附试验,在料液硫含量为理论量1.1倍、料液陈化时间48 h、料液陈化温度40℃、料液pH值10.0、吸附流速15 mL/h、吸附温度40℃的最优条件下,料液钨损失率仅为0.54%,树脂钼穿透容量为107.77 g/L_(湿树脂),相比目前工业生产应用的HBDM-1树脂钼穿透容量提高了3.15倍。另外,重复试验稳定性良好,ZGA351树脂吸附后得到的纯钨酸铵溶液平均钼钨比为0.88×10^(-4),满足工业生产APT产品用纯钨酸铵溶液钼钨比小于2×10^(-4)的需求。综合而言,采用强碱性阴离子交换树脂从粗钨酸铵溶液中分离钼具有钼穿透容量高、钨损失率低、钨钼分离效率高等优势,为工业化应用提供了一种有效技术参考。

树脂吸附苯磺酸类废水工艺探究

选择高水溶性的对甲苯磺酸作为研究对象,利用大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂对其模拟水、实际工业废水进行吸附研究,探讨苯磺酸类废水资源化处理工艺。研究发现,两级D301树脂可将12%对甲苯磺酸钠模拟废水TOC去除72.5%,且用2 BV(BV为树脂装填层体积)6%氢氧化钠溶液作为脱附剂,其脱附率可达到61.2%。针对实际废水,两级D301树脂串联吸附5 BV(0.25 BV/h流速),TOC去除率可达到48.1%,且能实现脱色。一级树脂第2 BV脱附液与第1 BV洗水混合补碱度至6%后,套用脱附二级吸附树脂,可实现两级树脂再生利用,节约工程中树脂脱附运行成本。

原位聚合法制备连续纤维增强热塑复合材料研究进展

原位聚合法在制备连续纤维热塑复合材料时相比传统热熔法,具有树脂粘度低,与增强纤维在微观尺度能很好地浸润,并在纤维周围原位固化一体化成型,较易制得大制件和形状复杂的热塑性复材制品,且制品具有优异的力学性能而备受行业广泛关注。己内酰胺(PA6)阴离子聚合机理及甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)自由基聚合机理的深入研究,并结合拉挤工艺和树脂传递模塑工艺(RTM)特点,近年来原位聚合法制备热塑复合材料引起行业极大兴趣。综述了常见原位聚合树脂基体的聚合特性,并分别论述了其在拉挤工艺和RTM工艺中的实际应用。

离子交换法提取发酵液中乳酸的工艺研究

选用弱阴离子树脂D301G和D311从发酵液中提取乳酸,研究过程中对时间、温度、发酵液浓度、转速、pH值、流速和树脂填充量等影响因素加以系统考察。通过单级工艺研究确定最佳操作条件为:时间3h、发酵液浓度86.0g/L、pH3,此条件下的交换容量为237mg/g。另外对特定树脂吸附乳酸的动力学和热力学也进行了研究,得到了D301G的等温吸附曲线,符合Freundish吸附等温方程,方程为Qc=KC1/n,其吸附过程的动力学方程为Qt=Q0+aet/b。

C-410树脂分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的金、铂、钯

研究了地质样品中超痕量Au、Pt和Pd的测定方法。采用C 4 1 0阴离子交换树脂在 1 .5mol LHCl条件下对Au、Pt、Pd的吸附率分别为 91 .2 %、1 0 0 .0 %、95 .7%。共存离子除Ge4+ 、Cr6 + 、Ti4+ 外 ,无显著性干扰。用ICP MS测定Au、Pt、Pd的检出限分别为 0 .2 7、0 .4 0和 0 .1 9μg L。当n =8时 ,Au的RSD为 1 9.2 % ;Pt的RSD为 2 8.1 % ;Pd的RSD为 1 5 .6%。

DT-1016型阴离子交换树脂分离富集金铂钯

研究了DT - 1 0 1 6型阴离子交换树脂对超痕量Au、Pt、Pd的吸附性能及条件。在0 .0 2 5mol/LHCl介质中 ,流出速度为 0 .5～ 1 .0mL/min时 ,Au、Pt和Pd的富集效果最佳 ,吸附率分别为 99.72 %、99.60 %和 97.95 % ,共存离子无显著性影响。用等离子体质谱测定标准物质中Au、Pt和Pd ,其结果与标准值基本相符。检出限Au为 0 .2 7μg/L ,Pt为 0 .40 μg/L ,Pd为0 .1 9μg/L。对GBW 0 72 94铂族元素国家标准物质进行精密度试验 ,RSD(n =8)Au为 1 9.2 % ,Pt为 2 8.1 % ,Pd为 1 5 .6%。

HD-8大孔强酸型树脂对茶氨酸的吸附行为研究

利用HD-8大孔强酸型树脂对茶氨酸的吸附行为进行了研究，在pH2-7的范围内，茶氨酸在HD-8大孔强酸性树脂上的吸附量影响不大；在303～323K和研究浓度范围内，HD-8大孔强酸性树脂对茶氨酸吸附行为很好地符合Freundlich吸附等温方程；吸附速率受液膜扩散和化学反应等因素的共同控制。

化学氧化法强化有机污染型阴树脂的复苏研究

对大庆化肥厂有机污染型阴树脂进行了化学氧化法强化复苏的研究,考察了复苏温度和复苏溶液的配比及其投加方式对复苏效果的影响。结果表明,最佳的复苏温度为40℃,复苏液的最佳组成:有效氯浓度为0.5%的NaC lO、10%的NaC l、4%的NaOH;在优化条件下投加4倍树脂体积的复苏液,采用先氧化后盐碱洗脱的方式,可有效复苏有机污染型阴树脂。将其应用于工程的试验表明,化学氧化法强化复苏技术能够较好地消除树脂的有机污染,复苏后旧树脂的交换容量达到新树脂的90%以上。

717阴离子交换树脂吸附磺基水杨酸

采用静态及动态法研究了717强碱阴离子交换树脂对水中磺基水杨酸的吸附解吸性能．实验结果表明,在pH 2．2～12时,该树脂对磺基水杨酸有较强的吸附能力,吸附曲线符合Langmuir等温方程,吸附过程为焓驱动的放热熵减过程,吸附动力学以颗粒内扩散为主．通过实验测得303 K时树脂静态饱和吸附容量为508 mg/g．在315 K下用10％NaCl+2％NaOH溶液可快速洗脱树脂上吸附的磺基水杨酸,洗脱率达99％．该树脂吸附操作简便,易再生,可望用于磺基水杨酸废水的治理及富集回收．

利用弱碱性阴离子交换树脂从硫化后的钨酸钠溶液中吸附除钼

弱碱性阴离子交换树脂(伯胺型)可从钨酸盐溶液中优先吸附MoO_xS_(4-x)^(2-),且负载树脂易于用NaOH解吸,但当钨酸钠溶液中钼含量较低时其对钼的吸附容量很小。为提高其对钼的吸附容量,研究钨酸钠溶液成分及硫化剂种类对钼吸附行为的影响。结果表明:对于含93g/LWO_3的钨酸钠溶液,钼的吸附率和吸附容量随料液中钼浓度的增加而增大;相对于Na_2S,以NaHS作为硫化剂可明显降低溶液的平衡pH值,显著改善钼的硫化效果,从而更有利于钼的吸附;对于含85 g/L WO_3、7.6 g/L Mo、100 g/L Na_2CO_3的钨酸钠溶液,以NaHS作为硫化剂硫化后,经动态吸附得到的钨酸钠溶液中,WO_3与Mo的质量比达到1970:1,除铝率达99.4%,钨损失率仅为1.5%,钼的吸附容量(单位体积的湿树脂吸附的钼的质量)达31 mg/mL。经1.0 mol/L NaOH溶液解吸后,钼的解吸率达97.3%。

一种新型胺基树脂的制备

以乙酰化聚苯乙烯微球为原料经Mannich反应制备了一种新型胺基树脂,该树脂可替代氯甲基树脂制备的阴离子交换树脂及酶固定化胺基载体,因此,避免了氯甲基树脂生产中使用氯甲醚等致癌物质及多取代、二次交联等副反应的问题.讨论了反应温度和时间、物料比、加料方式、介质中的水量等因素的影响.最佳反应条件为无水乙醇介质,胺:醛:盐酸:乙酰基(摩尔比)=10:10:3.3:1,反应温度100℃,反应时间12h,制备的胺基树脂氮含量为13.7mmol/g.机理研究显示乙酰基发生a-多取代反应.

芳烃抽提装置中环丁砜循环系统设备腐蚀原因及对策

对芳烃抽提装置中运行的环丁砜溶剂及设备腐蚀残留物进行分析,指出环丁砜循环系统设备腐蚀是由于在环丁砜中累积的Cl-造成的氯腐蚀和由于环丁砜及杂质在运行中劣化产生的磺酸、丁基磺酸、硫酸等造成的硫腐蚀。用阴离子交换树脂净化环丁砜,能显著降低环丁砜劣化产生的酸性阴离子和累积的Cl-的含量,有效地降低环丁砜对循环系统的设备腐蚀。