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Aryl hydrocarbon receptor dynamics in esophageal squamous cell carcinoma:From immune modulation to therapeutic opportunities 被引量:1
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作者 Mina Rahmati Hassan Moghtaderi +1 位作者 Saeed Mohammadi Ahmed Al-Harrasi 《World Journal of Experimental Medicine》 2024年第3期48-56,共9页
Esophageal squamous cell carcinoma(ESCC)is a substantial global health burden.Immune escape mechanisms are important in ESCC progression,enabling cancer cells to escape the surveillance of the host immune system.One k... Esophageal squamous cell carcinoma(ESCC)is a substantial global health burden.Immune escape mechanisms are important in ESCC progression,enabling cancer cells to escape the surveillance of the host immune system.One key player in this process is the Aryl Hydrocarbon Receptor(AhR),which influences multiple cellular processes,including proliferation,differentiation,metabolism,and immune regulation.Dysregulated AhR signaling participates in ESCC development by stimulating carcinogenesis,epithelial-mesenchymal transition,and immune escape.Targeting AhR signaling is a potential therapeutic approach for ESCC,with AhR ligands showing efficacy in preclinical studies.Additionally,modification of AhR ligands and combination therapies present new opportunities for therapeutic intervention.This review aims to address the knowledge gap related to the role of AhR signaling in ESCC pathogenesis and immune escape. 展开更多
关键词 Esophageal squamous cell carcinoma aryl hydrocarbon receptor Immune escape Tumor microenvironment IMMUNOSUPPRESSION Therapeutic targeting
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Unraveling the roles of atomically-dispersed Au in boosting photocatalytic CO_(2)reduction and aryl alcohol oxidation
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作者 Jian Lei Nan Zhou +3 位作者 Shuaikang Sang Sugang Meng Jingxiang Low Yue Li 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第10期163-173,共11页
Atomically-dispersed metal-based materials represent an emerging class of photocatalysts attributed to their high catalytic activity,abundant surface active sites,and efficient charge separation.Nevertheless,the roles... Atomically-dispersed metal-based materials represent an emerging class of photocatalysts attributed to their high catalytic activity,abundant surface active sites,and efficient charge separation.Nevertheless,the roles of different forms of atomically-dispersed metals(i.e.,single-atoms and atomic clusters)in photocatalytic reactions remain ambiguous.Herein,we developed an ethylenediamine(EDA)-assisted reduction method to controllably synthesize atomically dispersed Au in the forms of Au single atoms(Au_(SA)),Au clusters(Au_(C)),and a mixed-phase of Au_(SA)and Au_(C)(Au_(SA+C))on CdS.In addition,we elucidate the synergistic effect of Au_(SA)and Au_(C)in enhancing the photocatalytic performance of CdS substrates for simultaneous CO_(2)reduction and aryl alcohol oxidation.Specifically,Au_(SA)can effectively lower the energy barrier for the CO_(2)→*COOH conversion,while Au_(C)can enhance the adsorption of alcohols and reduce the energy barrier for dehydrogenation.As a result,the Au_(SA)and Au_(C)co-loaded CdS show impressive overall photocatalytic CO_(2)conversion performance,achieving remarkable CO and BAD production rates of 4.43 and 4.71 mmol g^(−1)h^(−1),with the selectivities of 93%and 99%,respectively.More importantly,the solar-to-chemical conversion efficiency of Au_(SA+C)/CdS reaches 0.57%,which is over fivefold higher than the typical solar-to-biomass conversion efficiency found in nature(ca.0.1%).This study comprehensively describes the roles of different forms of atomically-dispersed metals and their synergistic effects in photocatalytic reactions,which is anticipated to pave a new avenue in energy and environmental applications. 展开更多
关键词 Photocatalysis Atomically-dispersed metal SINGLE-ATOM CO_(2)reduction aryl alcohol oxidation
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Harnessing aryl hydrocarbon receptor dynamics:Unveiling therapeutic pathways in esophageal squamous cell carcinoma
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作者 Chun-Han Cheng Wen-Rui Hao Tzu-Hurng Cheng 《World Journal of Experimental Medicine》 2024年第4期1-5,共5页
This editorial discusses the insightful minireview by Rahmati et al.The minireview delves into the role of the aryl hydrocarbon receptor in the development and progression of esophageal squamous cell carcinoma,highlig... This editorial discusses the insightful minireview by Rahmati et al.The minireview delves into the role of the aryl hydrocarbon receptor in the development and progression of esophageal squamous cell carcinoma,highlighting its potential as a promising therapeutic target.The authors concisely summarize the current understanding of how aryl hydrocarbon receptor modula-tion influences immune responses and the tumor microenvironment,offering fresh perspectives on therapeutic strategies.This editorial aimed to emphasize the significance of these findings and their potential impact on future research and clinical practices for the management of esophageal squamous cell carcinoma. 展开更多
关键词 aryl hydrocarbon receptor Esophageal squamous cell carcinoma Immune modulation Therapeutic opportunities Tumor microenvironment
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Aryl hydrocarbon receptor nuclear translocator 2 as a prognostic biomarker and immunotherapeutic indicator for clear cell renal cell carcinoma
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作者 RENLONG ZHOU SHUANG LI XILIN XIAO 《BIOCELL》 SCIE 2023年第11期2397-2408,共12页
Background:In many cancer types,aryl hydrocarbon receptor nuclear translocator 2(ARNT2)has been found to be associated with tumor cell proliferation and prognosis.However,the role of ARNT2 in clear cell renal cell car... Background:In many cancer types,aryl hydrocarbon receptor nuclear translocator 2(ARNT2)has been found to be associated with tumor cell proliferation and prognosis.However,the role of ARNT2 in clear cell renal cell carcinoma(ccRCC)has not been completely elucidated.In this study,the potential role of ARNT2 in ccRCC development was characterized.Methods:A pan-cancer dataset(TCGA-TARGET-GTEx)was accessed from UCSC Xena Data Browser.ARNT2 expression in normal and tumor samples was compared.Univariate Cox regression was performed to evaluate the prognostic value of ARNT2.Single sample gene set enrichment analysis(ssGSEA)was used to estimate the enrichment of functional pathways and gene signatures.CIBERSORT and ESTIMATE methods evaluated the immune infiltration.The ARNT2 expression was determined in ccRCC tissue and cell lines using RT-qPCR and Western blot.Results:ARNT2 expression was significantly dysregulated in 23 out of 30 cancer types.Pan-cancer data revealed a strong correlation between ARNT2 expression and immune modulators,immune cell infiltration,and genomic alternations.In ccRCC patients,the low-ARNT2 expression group had higher immune infiltration,CD8 T cells,and programmed cell death ligand 1 expression,as well as higher enrichment score of immunotherapeutic predictors than those in the high-ARNT2 expression group.Low-ARNT2 expression group was more responsive to immunotherapy.Moreover,low ARNT2 expression was observed in ccRCC tissue and cell lines.Conclusions:Dysregulated ARNT2 expression is involved in cancer development and the modulation of the immune microenvironment.ARNT2 can be potentially used as a prognostic indicator and an immunotherapeutic indicator for ccRCC. 展开更多
关键词 Pan-cancer Clear cell renal cell carcinoma aryl hydrocarbon receptor nuclear translocator 2 Immune microenvironment IMMUNOTHERAPY
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Constitutive aryl hydrocarbon receptor facilitates the regenerative potential of mouse bone marrow mesenchymal stromal cells
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作者 Jing Huang Yi-Ning Wang Yi Zhou 《World Journal of Stem Cells》 SCIE 2023年第8期807-820,共14页
BACKGROUND Bone marrow mesenchymal stromal cells(BMSCs)are the commonly used seed cells in tissue engineering.Aryl hydrocarbon receptor(AhR)is a transcription factor involved in various cellular processes.However,the ... BACKGROUND Bone marrow mesenchymal stromal cells(BMSCs)are the commonly used seed cells in tissue engineering.Aryl hydrocarbon receptor(AhR)is a transcription factor involved in various cellular processes.However,the function of constitutive AhR in BMSCs remains unclear.AIM To investigate the role of AhR in the osteogenic and macrophage-modulating potential of mouse BMSCs(mBMSCs)and the underlying mechanism.METHODS Immunochemistry and immunofluorescent staining were used to observe the expression of AhR in mouse bone marrow tissue and mBMSCs.The overexpression or knockdown of AhR was achieved by lentivirus-mediated plasmid.The osteogenic potential was observed by alkaline phosphatase and alizarin red staining.The mRNA and protein levels of osteogenic markers were detected by quantitative polymerase chain reaction(qPCR)and western blot.After coculture with different mBMSCs,the cluster of differentiation(CD)86 and CD206 expressions levels in RAW 264.7 cells were analyzed by flow cytometry.To explore the underlying molecular mechanism,the interaction of AhR with signal transducer and activator of transcription 3(STAT3)was observed by co-immunoprecipitation and phosphorylation of STAT3 was detected by western blot.RESULTS AhR expressions in mouse bone marrow tissue and isolated mBMSCs were detected.AhR overexpression enhanced the osteogenic potential of mBMSCs while AhR knockdown suppressed it.The ratio of CD86+RAW 264.7 cells cocultured with AhR-overexpressed mBMSCs was reduced and that of CD206+cells was increased.AhR directly interacted with STAT3.AhR overexpression increased the phosphorylation of STAT3.After inhibition of STAT3 via stattic,the promotive effects of AhR overexpression on the osteogenic differentiation and macrophage-modulating were partially counteracted.CONCLUSION AhR plays a beneficial role in the regenerative potential of mBMSCs partially by increasing phosphorylation of STAT3. 展开更多
关键词 aryl hydrocarbon receptor Bone marrow mesenchymal stromal cells OSTEOGENESIS MACROPHAGE Signal transducer and activator of transcription 3 Interaction
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苯并芘通过芳香烃受体对心肌缺血再灌注损伤作用的研究 被引量:1
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作者 李国庆 叶钊飞 +2 位作者 张晨昊 邵怡辉 李平 《心肺血管病杂志》 CAS 2024年第5期510-516,536,共8页
目的:探究空气污染物苯并[a]芘[benzo(a)pyrene,BaP]对心肌缺血再灌注损伤(myocardial ischemia-reperfusion injury,IR)的影响,并进一步探索芳香烃受体(aromatic hydrocarbon receptor,Ahr)在这一过程中的关键作用。方法:本研究首先对C... 目的:探究空气污染物苯并[a]芘[benzo(a)pyrene,BaP]对心肌缺血再灌注损伤(myocardial ischemia-reperfusion injury,IR)的影响,并进一步探索芳香烃受体(aromatic hydrocarbon receptor,Ahr)在这一过程中的关键作用。方法:本研究首先对C57BL/6J小鼠进行Bap气道给药(15mg/kg),随后构建心肌缺血再灌注损伤模型。我们通过Evans Blue/TTC染色,TUNEL染色,超声心动图和Masson染色对实验组和对照组小鼠的心肌损伤程度进行评估,并通过RT-PCR及免疫荧光共定位探究Ahr介导的潜在作用机制。结果:与对照组相比,实验组小鼠表现出更为严重的心肌损伤。RTPCR结果表明,BaP暴露后,Ahr下游靶基因及炎症相关基因mRNA表达水平明显升高。免疫荧光染色结果显示,Ahr在心脏巨噬细胞上呈现出明显的表达。结论:空气污染物BaP可通过激活Ahr,促进巨噬细胞分泌炎症因子,加重心肌缺血再灌注损伤。 展开更多
关键词 苯并芘 芳香烃受体 心肌缺血再灌注损伤 巨噬细胞
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双重动态键协同增强聚芳醚腈复合材料的制备及性能研究
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作者 何星 杨宇浓 +5 位作者 吴静菊 王犁 来婧娟 颜贵龙 李振宇 武元鹏 《功能材料》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期10180-10188,共9页
通过动态硼氧键和氢键的共价/非共价协同增强的方法制备了动态硼氧键交联聚芳醚腈(PEN-COOH-B_(3)O_(3))/聚乙烯吡咯烷酮(PVPON)复合材料。并用万能拉伸试验机,差示扫描量热仪等仪器手段对复合材料的力学性能,形状记忆功能,热稳定性,自... 通过动态硼氧键和氢键的共价/非共价协同增强的方法制备了动态硼氧键交联聚芳醚腈(PEN-COOH-B_(3)O_(3))/聚乙烯吡咯烷酮(PVPON)复合材料。并用万能拉伸试验机,差示扫描量热仪等仪器手段对复合材料的力学性能,形状记忆功能,热稳定性,自愈合性能和循环回收性能进行了一系列表征与研究。利用PEN-COOH-B_(3)O_(3)/PVPON之间的氢键作用制备的复合材料强度可达102.5 MPa,弹性模量达3455.7 MPa,玻璃化转变温度T_(g)达180.3℃。动态硼氧键的加入使得复合材料具有优异的溶剂辅助自修复和回收性能,在经过常温(25℃)自愈合24 h后愈合效率达98.7%,经历五次循环回收力学性能无损失。同时,利用动态硼氧键的刺激响应性,该复合材料表现出良好的形状记忆行为。 展开更多
关键词 聚芳醚腈 聚乙烯吡咯烷酮 动态硼氧键 形状记忆 可回收
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可见光诱导6H-苯并[c]苯并吡喃及二氢菲啶衍生物的合成
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作者 杨森 胡浩 陈铭 《常州大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第4期1-7,共7页
开发出了可见光诱导的分子内C—H芳基化反应,合成了一系列6H-苯并[c]苯并吡喃及二氢菲啶衍生物。合成得到的产物用^(1)H NMR以及^(13)C NMR进行结构表征。与传统方法相比,该方法利用清洁可再生的光能驱动化学反应,避免了高温、高压等严... 开发出了可见光诱导的分子内C—H芳基化反应,合成了一系列6H-苯并[c]苯并吡喃及二氢菲啶衍生物。合成得到的产物用^(1)H NMR以及^(13)C NMR进行结构表征。与传统方法相比,该方法利用清洁可再生的光能驱动化学反应,避免了高温、高压等严格的反应条件。此外,该方法具有原料易得、底物适用范围广泛、反应条件温和、操作简单等优点。 展开更多
关键词 可见光诱导 C—H芳基化 6H-苯并[c]苯并吡喃 二氢菲啶 杂环化合物
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钯催化合成N-芳基-γ-胺基-γ-丁内酰胺类化合物
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作者 鲍峰玉 刘兴源 +1 位作者 张婉 李志 《合成化学》 CAS 2024年第8期705-710,共6页
γ-丁内酰胺是很多具有生物活性、药物活性化合物的核心结构单元。已报道的由过渡金属催化,直接合成N-芳基-γ-胺基-γ-丁内酰胺类化合物的反应,存在必须使用过氧化物、操作不便的局限性。以10%(物质的量分数,下同)Pd/C为催化剂,将芳香... γ-丁内酰胺是很多具有生物活性、药物活性化合物的核心结构单元。已报道的由过渡金属催化,直接合成N-芳基-γ-胺基-γ-丁内酰胺类化合物的反应,存在必须使用过氧化物、操作不便的局限性。以10%(物质的量分数,下同)Pd/C为催化剂,将芳香胺和N-甲基吡咯烷酮在空气气氛下的二甲苯中于100℃反应24 h得到N-芳基-γ-胺基-γ-丁内酰胺类化合物(3a~3g),产率高达91%。经过核磁氢谱、碳谱和高分辨质谱分析,产物的结构得到确证。 展开更多
关键词 催化 合成 芳香胺 N-甲基吡咯烷酮 氧化胺化 γ-丁内酰胺
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叔丁基化芳基磷酸酯和碳微球对PC/ABS性能的影响
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作者 刘小忠 徐娟 李湘 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期162-166,185,共6页
为研究叔丁基化芳基磷酸酯(TBP)和碳微球(CMS)对聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)塑料性能的影响,通过熔融挤出法制备了PC/ABS/TBP/CMS复合材料,利用水平垂直燃烧试验仪、锥形量热仪、热重分析仪和万能材料试验机等分析了复合材... 为研究叔丁基化芳基磷酸酯(TBP)和碳微球(CMS)对聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)塑料性能的影响,通过熔融挤出法制备了PC/ABS/TBP/CMS复合材料,利用水平垂直燃烧试验仪、锥形量热仪、热重分析仪和万能材料试验机等分析了复合材料的阻燃性能、热性能和物理性能。结果表明,TBP可以提高PC/ABS的阻燃性能,但会降低力学性能和尺寸稳定性,在PC/ABS中加入质量分数12%的TBP,PC/ABS/TBP复合材料的极限氧指数(LOI)为28.1%,垂直燃烧测试(UL 94)等级达到V-0级(3 mm),相比于PC/ABS,PC/ABS/TBP的拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性模量和缺口冲击强度分别下降19.5%,16.6%,17.5%和56.1%,水平方向模后收缩率(PMSH)、垂直方向模后收缩率(PMSv)和熔体流动速率(MFR)提升68.9%,58.1%和196.1%;随着CMS加入量的增加,PC/ABS/TBP/CMS复合材料的阻燃性能先升高后下降,拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度先上升后下降,热性能、刚性和尺寸稳定性逐渐提高;PC/ABS/TBP/5CMS的LOI为33.2%,UL 94等级达到V-0级(2 mm),相比于PC/ABS/TBP,其最大失重温度、拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性模量和缺口冲击强度分别提高7.5℃,11.7%,12.2%,14.1%和26.3%,PMSP,PMSH和MFR分别降低32.0%,26.5%和19.1%。 展开更多
关键词 聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 叔丁基化芳基磷酸酯 碳微球 阻燃性能 尺寸稳定性
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磷酸苄酯和亚磷酸苄酯衍生物与二氧化碳的电化学羧化反应
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作者 刘晓菲 王贺 +3 位作者 陶力 任伟民 吕小兵 张文珍 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期73-76,共4页
二氧化碳是无毒、储量丰富、廉价易得的可再生能源,以二氧化碳作为碳源,将其催化转化为高附加值的化学品比如羧酸化合物,对实现碳循环可持续利用具有重要的意义。由于二氧化碳的热力学稳定性和动力学惰性,传统的二氧化碳参与的羧化反应... 二氧化碳是无毒、储量丰富、廉价易得的可再生能源,以二氧化碳作为碳源,将其催化转化为高附加值的化学品比如羧酸化合物,对实现碳循环可持续利用具有重要的意义。由于二氧化碳的热力学稳定性和动力学惰性,传统的二氧化碳参与的羧化反应通常需要苛刻的反应条件。与经典的有机合成方法相比,有机电化学合成利用电能驱动反应,不需要额外的化学氧化剂或还原剂,是更安全、可持续和环保经济的有机合成方法。其中,碳卤键或碳杂键与二氧化碳的电化学还原羧化反应可高效获得高附加值羧酸化合物。磷酸酯作为一种良好的离去基团广泛应用于众多有机合成反应。本文发展了在牺牲阳极及非牺牲阳极两种体系中磷酸苄酯和亚磷酸苄酯衍生物与二氧化碳的电化学羧化反应高效合成重要的芳基乙酸类化合物。该反应表现出优异的官能团耐受性,高效且容易放大,为布洛芬、非诺洛芬等芳基乙酸类药物分子提供了一种高效经济绿色的合成方法。通过循环伏安实验和多组对照实验证实磷酸苄酯和亚磷酸苄酯底物在阴极还原生成的苄基自由基和碳负离子是反应关键中间体,同时也不能排除二氧化碳在阴极还原生成CO_(2)^(·-)的可能性。 展开更多
关键词 电化学羧化反应 非牺牲阳极反应 二氧化碳 磷酸苄酯 芳基乙酸
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苝二酰亚胺共价有机框架超级还原剂用于高效光催化芳基卤化物还原反应
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作者 金昱丞 刘小琳 +9 位作者 曲琛 李长骏 王海龙 詹晓宁 曹昕怡 李晓锋 于宝秋 张琪 齐冬冬 姜建壮 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第2期171-183,共13页
自由基离子型分子光催化剂被证实是具有很强还原能力的可见光超级还原剂,它们在促进惰性的有机反应(例如将芳基卤化物还原为芳基自由基)方面具有突出的催化能力.然而,由于分子聚集严重地降低其催化活性,因而针对非均相超级还原剂的研究... 自由基离子型分子光催化剂被证实是具有很强还原能力的可见光超级还原剂,它们在促进惰性的有机反应(例如将芳基卤化物还原为芳基自由基)方面具有突出的催化能力.然而,由于分子聚集严重地降低其催化活性,因而针对非均相超级还原剂的研究较少.本文提出了一种新的方法来解决上述问题,通过溶剂热反应将具有连续光诱导电子转移机制的苝二亚胺超级还原剂(PDI)异质化为二维给体-受体(D-A)共价有机框架(COFs).即以N,N'-双(3-戊基)-2,5,8,11-四(4-甲酰基苯基)苝二酰亚胺(TFPDI)与1,3,6,8-四(4-氨基苯基)芘\(Py-TA)或2,3,6,7-四(4-氨基基苯基)四硫富瓦烯(TTF-TA)为原料,通过溶剂热反应分别制备了两种高晶态二维D-A型COF结构:USTB-21和USTB-22,并用于芳基氯化物、芳基溴化物和芳基碘化物的光催化还原反应.X射线衍射和理论模拟结果表明,USTB-21和USTB-22具有二维共价键连接的层状结构,分别呈现AA和AB的堆积方式.在各自最佳反应条件下,COFs显示出与均相催化剂相媲美的可见光催化性能,可高效地还原一系列芳基氯化物、芳基溴化物和芳基碘化物.其中,USTB-22在可见光驱动不同的芳香卤化物还原时,3 h内的转化率高达99%.瞬态吸收光谱结果表明,相比于均相催化剂(N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)苝二酰亚胺),自由基阴离子激发态寿命是150 ps,USTB-21和USTB-22具有更长的激发态寿命,分别为210和260 ps.顺磁共振波谱测试结果证明,自由基阴离子光催化剂异质化成晶态D-A型COFs能够有效地促进电荷分离效率和延长激发态寿命.上述结果说明,USTB-22具有良好的光催化性能主要是因为其激发态寿命较长以及电荷分离效率较好.理论模拟结果表明,所制备的材料具有D-A型的电子结构.对COF的模型片段进行理论计算,揭示了各步反应路径中吉布斯自由能的变化,从而进一步阐明了光催化机理.在催化反应过程中,芳基卤化物还原途径可分为两个阶段:第一阶段为双光子能量输入和光驱电子转移,包括光子捕获和(TTF-PDI•−)^(*)产生以及光驱动电子转移到4-溴苯乙酮底物;第二阶段为能量输出,用于还原4-溴苯乙酮底物生成苯乙酮.综上所述,本文通过溶剂热反应将具有连续光诱导电子转移机制的苝二亚胺超级还原剂异质化为二维D-A型COFs结构.该结构在芳基氯化物、芳基溴化物和芳基碘化物等的光催化还原反应中,可很好地促进电子从光催化剂转移到反应物,进而显著提高光催化反应的活性和选择性;本研究对于未来设计新型自由基离子型高效光催化剂提供了新的思路. 展开更多
关键词 苝酰亚胺 共价有机骨架 光催化剂 均相 芳基卤化物的还原
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氯自由基介导的光催化芳基醚C(sp^(3))−H氧化生成酯
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作者 刘玉庭 聂贝黎 +2 位作者 李宁 刘慧芳 王峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第3期123-128,共6页
饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于... 饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于C(sp^(3))−H键催化氧化的研究主要涉及一些键能低的、预活化的C−H键,包括苄基型、亚甲基型、脂肪族X−CH_(2)(X=O,N)和甲苯等,含有未活化C(sp^(3))−H键的复杂化合物的选择性氧化仍具有挑战性.例如,芳基醚C(sp^(3))−H键功能化通常采用计量的过氧化物氧化剂,或者通过单电子氧化和碱促进的去质子化进一步构建C−C/C−N键,产物选择性较低,也带来了一些不利的环境影响.因此,有必要开发高效、温和的芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化方法,并将其应用于有机合成和药物开发.近年来,光催化C(sp^(3))−H键氧化因其操作简便、氧化还原中性等优点,已发展成为一种有用且多样的催化研究工具.本文发展了一种利用氧气作为氧化剂,在可见光驱动下选择性地将芳基醚C(sp^(3))−H键氧化成为甲酸苯酯类产物的新方法.使用Mes-10-phenyl-Acr^(+)−BF_(4)^(-)光催化剂,高效活化多种氯源(如盐酸、无机氯盐和有机氯化物)得到氯自由基,由于其具有较高的氧化能力(+2.03 V vs.SCE)和对氢原子的亲和力,能够通过氢原子转移过程活化芳基醚C(sp^(3))−键,攫取氢自由基得到相应的烷基碳自由基(•CH_(2)OPh)中间体,进一步被分子氧选择氧化得到酯类目标产物.研究结果表明,多种链状芳基醚和不同取代(如给电子基和吸电子基)芳基醚均可发生氧化反应,高收率地合成了一系列官能团丰富的甲酸苯酯类化合物.本文方法具有反应条件温和、操作简单、官能团耐受性好以及可规模化放大等优点,并且少量的水对反应没有明显影响.机理实验研究结果表明,芳基醚C(sp^(3))−H键的断裂是反应过程的决速步骤.紫外可见吸收光谱结果表明,氯离子与催化剂之间的相互作用强于底物,并且自由基捕获实验证实反应体系中存在氯自由基和烷基碳自由基物种,表明反应经历自由基路径.此外,电子顺磁共振测试结果表明,反应过程中存在单线态氧物种,可能是激发态的光催化剂直接与氧气发生能量转移得到;同位素实验(18O)揭示了甲酸苯酯类化合物氧的来源.综上,本文实现了温和条件下光催化芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化反应,高收率合成了一系列甲酸苯酯类化合物.该方法避免了化学计量的过氧化物和碱等添加剂的使用以及底物的过度氧化,阐明了催化反应机制,为其他醚类化合物的C(sp^(3))−H键氧化功能化提供了新思路,为后续化学合成和药物开发提供了参考和启示. 展开更多
关键词 氯自由基 光催化 C(sp^(3))−H键 催化氧化 芳基醚
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多取代芳基重氮盐环合芳基五唑的过程研究
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作者 刘力乐 秦丰 +3 位作者 王钲鑫 王鹏飞 胡炳成 孙呈郭 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第S02期140-145,共6页
重氮盐与叠氮化合物经[3+2]环加成反应是构建五唑环的关键步骤。以对氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚和2,6-二甲基-4-氨基苯酚盐酸盐为原料,采用低温提取方法分离得到相应的盐酸重氮盐、硫酸重氮盐及四氟硼酸重氮盐固体,并通过光谱、质谱... 重氮盐与叠氮化合物经[3+2]环加成反应是构建五唑环的关键步骤。以对氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚和2,6-二甲基-4-氨基苯酚盐酸盐为原料,采用低温提取方法分离得到相应的盐酸重氮盐、硫酸重氮盐及四氟硼酸重氮盐固体,并通过光谱、质谱和扫描电子显微镜等确定其结构特征和形貌。热稳定性研究表明,随着苯环上羟基邻位上甲基取代个数的增加,所合成的重氮盐热稳定性越差,但四氟硼酸重氮盐的稳定性优于硫酸重氮盐和盐酸重氮盐。采用紫外光谱定性分析了不同重氮盐与叠氮化钠反应制备芳基的产率变化,结果表明,重氮盐的稳定性与其合成的芳基五唑收率呈反比关系,稳定性较差的3,5-二甲基-4-羟基苯基重氮盐酸盐合成的芳基五唑收率最好,当反应温度高于-30℃时芳基五唑的收率降低,所以合成芳基五唑温度应控制在-30℃及以下。 展开更多
关键词 多取代芳胺 重氮化盐 热稳定性 芳基五唑
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含醚键双二氮杂萘酮结构聚芳醚腈砜的合成与性能
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作者 张振东 刘程 +4 位作者 安晓亮 陈曦 顾宏剑 赵文淇 蹇锡高 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期1-7,共7页
文中以含醚键双二氮杂萘酮结构化合物4,4’-双(氧基(1,4-苯撑))-双二氮杂萘-1(2H)酮-二苯醚(OBDHPZ)为类双酚单体,与4,4’-二氟二苯砜(DFS)和2,6’-二氟苯腈(DFBN)进行高温溶液缩聚反应,通过调节聚合物分子主链中砜基和氰基等的含量,合... 文中以含醚键双二氮杂萘酮结构化合物4,4’-双(氧基(1,4-苯撑))-双二氮杂萘-1(2H)酮-二苯醚(OBDHPZ)为类双酚单体,与4,4’-二氟二苯砜(DFS)和2,6’-二氟苯腈(DFBN)进行高温溶液缩聚反应,通过调节聚合物分子主链中砜基和氰基等的含量,合成了一系列不同腈砜比的含醚键双二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚腈砜树脂(PBPENS),其N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液在25℃的特性黏度为0.63~0.90 dL/g。通过红外光谱、核磁共振氢谱和广角X射线衍射仪表征了所合成聚芳醚腈砜的结构;通过差示扫描量热仪和热失重分析仪分析了该类聚芳醚腈砜的热性能,聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在322~325℃,5%热失重温度(Td5%)在485~500℃。该类聚合物在常温时可溶解于NMP、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、氯仿等极性非质子有机溶剂;采用溶液浇筑法制备了含醚键双二氮杂萘酮结构聚芳醚腈砜薄膜,薄膜的拉伸强度可以达到56~65 MPa。 展开更多
关键词 双二氮杂萘酮 聚芳醚腈砜 合成 耐热性 溶解性
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芳香烃受体在银屑病发病中的作用
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作者 郭蒙华 李俊琴 +1 位作者 霍彦羽 李新华 《中国麻风皮肤病杂志》 2024年第11期824-829,共6页
芳香烃受体(aryl hydrocarbon receptor,AhR)是一类配体依赖性转录激活因子,在调节免疫及皮肤屏障功能中具有重要的作用。近年来,AhR的靶向激活已被证明可有效治疗银屑病。本文就AhR基本特征和功能以及与银屑病发病的关系进行综述,并探... 芳香烃受体(aryl hydrocarbon receptor,AhR)是一类配体依赖性转录激活因子,在调节免疫及皮肤屏障功能中具有重要的作用。近年来,AhR的靶向激活已被证明可有效治疗银屑病。本文就AhR基本特征和功能以及与银屑病发病的关系进行综述,并探讨基于AhR靶点治疗药物的发展情况。 展开更多
关键词 银屑病 芳香烃受体 发病机制 靶向治疗
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过渡金属催化卤代芳烃合成苯胺类化合物的研究进展
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作者 宋戈洋 薛东 李刚 《大学化学》 CAS 2024年第2期321-329,共9页
苯胺类化合物是一种重要的有机中间体和基本化工原料,广泛应用于医药、农药、染料和功能材料等研究领域。发展高效、绿色的合成苯胺类化合物一直是备受关注的研究热点之一。过去数十年,过渡金属催化卤代芳烃合成苯胺类化合物的研究由于... 苯胺类化合物是一种重要的有机中间体和基本化工原料,广泛应用于医药、农药、染料和功能材料等研究领域。发展高效、绿色的合成苯胺类化合物一直是备受关注的研究热点之一。过去数十年,过渡金属催化卤代芳烃合成苯胺类化合物的研究由于具有底物适用广泛、官能团兼容性好及高的反应选择性等优点,引起了化学家的研究兴趣与关注。本文综述了过渡金属催化卤代芳烃合成苯胺类化合物的研究进展,主要内容包括:(1)钯催化卤代芳烃合成苯胺类化合物;(2)铜催化卤代芳烃合成苯胺类化合物;(3)镍催化卤代芳烃合成苯胺类化合物。 展开更多
关键词 过渡金属催化 苯胺类化合物 卤代芳烃 胺化反应
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定向引入N⁃糖基化位点促进芳基醇氧化酶热稳定性及底物亲和力
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作者 曹查 朱作华 +3 位作者 龚文兵 周映君 谢纯良 彭源德 《食品研究与开发》 CAS 2024年第7期165-173,共9页
芳基醇氧化酶在木质素降解过程中发挥重要作用,N-糖基化修饰影响其酶学性质。该文旨在通过研究刺芹侧耳(Pleurotus eryngii)来源的芳基醇氧化酶N-糖基化,来提高其热稳定性和底物亲和力。利用毕赤酵母GS115表达系统和定点突变技术,构建表... 芳基醇氧化酶在木质素降解过程中发挥重要作用,N-糖基化修饰影响其酶学性质。该文旨在通过研究刺芹侧耳(Pleurotus eryngii)来源的芳基醇氧化酶N-糖基化,来提高其热稳定性和底物亲和力。利用毕赤酵母GS115表达系统和定点突变技术,构建表达6种芳基醇氧化酶突变体蛋白,并对纯化后的野生型和突变体酶进行酶学性质和热稳定性分析。结果表明,芳基醇氧化酶N89和N249糖基化位点突变导致最适温度和70℃时酶热稳定性降低;在这个过程中,将其引入新的糖基化位点后的突变体,其最适酸碱度没有变化,最适温度以及70℃下的热稳定程度都明显优于野生型;以藜芦醇为底物时,突变体[AAO(F-X-N-X-T)]与底物亲和力最高。N-糖基化主要影响芳醇氧化酶的热稳定性,其中N89和N249位点的N-糖基化对酶的热稳定性起重要作用;引入N-糖基化位点[AAO(F-X-N-X-T)]能获得具有高活力和高稳定性的芳醇氧化酶。 展开更多
关键词 芳基醇氧化酶 N-糖基化 定点突变 重组表达 酶学性质
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钯催化N-磺酰基吲哚衍生物碳氢键芳基化反应
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作者 谭晶 孙美娇 +2 位作者 吴文倩 彭进松 陈春霞 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期147-158,232,共13页
以碘代芳烃为芳基化试剂,探讨了N-对甲苯磺酰基吲哚通过磺酰基团导向的钯催化C—H键选择性芳基化反应过程。结果表明,以醋酸钯为催化剂、三苯基膦为配体、碳酸钠为碱、碳酸银为添加剂的条件下,N-对甲苯磺酰基吲哚在1,4-二氧六环溶剂中于... 以碘代芳烃为芳基化试剂,探讨了N-对甲苯磺酰基吲哚通过磺酰基团导向的钯催化C—H键选择性芳基化反应过程。结果表明,以醋酸钯为催化剂、三苯基膦为配体、碳酸钠为碱、碳酸银为添加剂的条件下,N-对甲苯磺酰基吲哚在1,4-二氧六环溶剂中于120℃下反应24 h可获得2位和2,7位芳基化的产物,反应总产率可达93%。在该条件下,通过改变底物和碘代芳烃的结构测试了该法的适用范围与局限性,共制备得到28种芳基化吲哚衍生物,总产率为22%~93%,产物经~1HNMR、^(13)CNMR和HRMS表征确定了其化学结构。 展开更多
关键词 钯催化 吲哚骨架 C—H官能化 芳基化 导向基团 催化技术
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三氟甲基取代1,1-二芳基烷烃衍生物的合成:光诱导CF_(3)Br参与的碳碳双键三氟甲基/芳基化反应
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作者 马然松 毕吉利 胡雨来 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期55-63,共9页
利用光催化与过渡金属催化相结合的协同催化策略,实现了价廉易得的三氟溴甲烷和芳香胺参与的碳碳双键三氟甲基/芳基化反应,合成了一系列具有潜在生物活性的三氟甲基取代的1,1-二芳基烷烃衍生物.探索了以芳香胺为芳基化试剂制备三氟甲基... 利用光催化与过渡金属催化相结合的协同催化策略,实现了价廉易得的三氟溴甲烷和芳香胺参与的碳碳双键三氟甲基/芳基化反应,合成了一系列具有潜在生物活性的三氟甲基取代的1,1-二芳基烷烃衍生物.探索了以芳香胺为芳基化试剂制备三氟甲基取代1,1-二芳基烷烃衍生物的可能性,丰富了芳基化试剂的种类,明确了芳基化过程进行的条件,并探讨了反应机理.该方法具有反应条件温和、操作简单和底物价廉易得等优点,为含三氟甲基1,1-二芳基烷烃衍生物的合成提供了一种简捷有效的途径. 展开更多
关键词 光催化 三氟溴甲烷 三氟甲基/芳基化 1 1-二芳基烷烃衍生物
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