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理论研究不对称团簇(HFBN_3)_n(n=1-6)的结构和稳定性(英文) 被引量:5
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作者 马登学 夏其英 高志梅 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期1299-1306,共8页
采用密度泛函理论方法研究不对称团簇(HFBN_3)_n(n=1-6)的结构和性质.对于n≥2的团簇,B-Nα键易形成,而B-B和Nα-Nα键不存在.讨论了几何参数随团簇尺寸n的变化规律.通过分析团簇平均结合能和二阶差分值,探讨其相对稳定性,发现团簇(HFBN... 采用密度泛函理论方法研究不对称团簇(HFBN_3)_n(n=1-6)的结构和性质.对于n≥2的团簇,B-Nα键易形成,而B-B和Nα-Nα键不存在.讨论了几何参数随团簇尺寸n的变化规律.通过分析团簇平均结合能和二阶差分值,探讨其相对稳定性,发现团簇(HFBN_3)_3比其它团簇更稳定.计算IR谱有四个特征区.研究了团簇的热力学性质随温度T以及团簇尺寸n的变化趋势.室温下,由焓变可知单体1形成多聚体(2、3、4、5、6)在热力学上有利. 展开更多
关键词 (HFBn3)n(n=1~6) 密度泛函理论(DFT) IR谱
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(R)-醇腈酶催化法合成(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇 被引量:2
2
作者 褚朝森 韩世清 韦萍 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期999-1003,共5页
以2-萘甲醛为原料,经酶致转氰化、氰基还原、甲酰化、酰胺还原合成了光学活性(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇5。转氰化过程采用来源于苦杏仁、枇杷仁、桃仁、黑布林果仁和苹果籽仁的醇腈酶催化HCN对底物醛的加成获得(R)-氰醇,通... 以2-萘甲醛为原料,经酶致转氰化、氰基还原、甲酰化、酰胺还原合成了光学活性(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇5。转氰化过程采用来源于苦杏仁、枇杷仁、桃仁、黑布林果仁和苹果籽仁的醇腈酶催化HCN对底物醛的加成获得(R)-氰醇,通过比较反应产率和产物对映体过量值(ee)发现苦杏仁醇腈酶的催化效果最好,相应值分别为68.8%和88.3%;(R)-氰醇的O-保护衍生物2经化学法转化为标题化合物5,总产率达47%,ee值达88.0%,其结构经IR和1H-NMR确证。实验结果表明,醇腈酶催化合成的手性氰醇光学纯度较高,是合成手性氨基醇化合物的优秀原料,并且在随后的化学转化过程中各步反应产物均很好地保留了光学纯度。 展开更多
关键词 醇腈酶 酶催化 (R)-(-)-1-(2-萘基)-2-n-甲基氨基乙醇 不对称合成
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(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇的合成 被引量:1
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作者 柳文敏 宋瑞娟 张生勇 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2005年第5期271-273,共3页
目的研究拟β-肾上腺素(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇(1)的合成方法.方法以β-萘乙烯(2)为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、选择性开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应制备目标产物.结果与结论设计的合成路线以... 目的研究拟β-肾上腺素(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇(1)的合成方法.方法以β-萘乙烯(2)为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、选择性开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应制备目标产物.结果与结论设计的合成路线以β-萘乙烯计,6步反应总收率为39.3%,ee值高达97%~99%,合成路线易行.目标产物的结构经质谱、红外光谱、1H-NMR和13C-NMR确证. 展开更多
关键词 药物化学 化合物制备 不对称合成 (R)-(-)-1-(2-萘基)-2-n-甲基氨基乙醇 手性连二醇 手性β-叠氮醇 手性Β-氨基醇
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羰基还原酶CR2重组酶体系不对称合成(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺 被引量:4
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作者 孙太强 李斌 +2 位作者 聂尧 王栋 徐岩 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第10期1772-1777,共6页
构建了羰基还原酶CR2重组酶体系,并优化了相关的酶促催化反应条件.通过在催化体系中添加辅酶NADP+(0.1 mmol/L)和辅底物葡萄糖(120 g/L),在30℃及p H=8.0的条件下反应4 h,CR2重组酶体系不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKT... 构建了羰基还原酶CR2重组酶体系,并优化了相关的酶促催化反应条件.通过在催化体系中添加辅酶NADP+(0.1 mmol/L)和辅底物葡萄糖(120 g/L),在30℃及p H=8.0的条件下反应4 h,CR2重组酶体系不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP,10 g/L),合成了高光学纯度(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺[(S)-DHTP,e.e.值>99.9%],产率为62%.在酶促催化过程中,由于辅酶循环生成葡萄糖酸导致反应体系p H值下降而影响催化效率.通过调控反应体系p H值,(S)-DHTP的产率提高到68%.不同浓度底物的反应过程表明底物对CR2酶促反应具有抑制作用,且在10 g/L底物浓度下反应的时空产率可达1.3 g·L-1·h-1. 展开更多
关键词 生物催化 重组酶体系 不对称还原 (S)-n n-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺
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密度泛函理论研究簇合物(HFGaN_3)_n(n=1-6):尺寸效应 被引量:1
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作者 任慧慧 陈志笃 +4 位作者 朱春香 李康祺 王明明 任红霞 夏其英 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期552-560,共9页
用密度泛函理论DFT方法,计算研究不对称簇合物(HFGaN_3)_n(n=1-6)的几何构型、稳定性、IR谱和热力学性质.结果表明,簇合物(HFGaN_3)_n(n=2-6)的优化构型拥有一个Ga和α-N原子交替的2n元环状结构.通过计算研究(HFGaN_3)_n(n=1-6)的平均... 用密度泛函理论DFT方法,计算研究不对称簇合物(HFGaN_3)_n(n=1-6)的几何构型、稳定性、IR谱和热力学性质.结果表明,簇合物(HFGaN_3)_n(n=2-6)的优化构型拥有一个Ga和α-N原子交替的2n元环状结构.通过计算研究(HFGaN_3)_n(n=1-6)的平均结合能、二阶能量差分和能隙与团簇尺寸关系,发现后两者表现出明显的"奇—偶"振荡现象.对计算获得的IR谱进行归属,获得四个特征区.讨论了团簇尺寸和温度对(HFGaN_3)_n(n=1-6)热力学函数的影响.由焓变和吉布斯自由能可知,200-800K温度范围内由单体形成稳定的多聚体(HFGaN_3)_n(n=2-6)在热力学上有利. 展开更多
关键词 不对称簇合物(HFGan3)n(n=1-6) 密度泛函理论 结构 稳定性 IR谱 尺寸效应
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密度泛函理论研究不对称簇合物(CH_(3)BrBN_(3))_(n)(n=1-6)的结构和稳定性
6
作者 马登学 刘国魁 +1 位作者 夏其英 宋兴良 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2021年第1期63-69,共7页
为了寻求制备BN材料的单一源前驱体,用密度泛函理论DFT方法计算研究不对称簇合物(CH_(3)BrBN_(3))_(n)(n=1-6)的几何构型、相对稳定性和热力学性质.当n≥2时,B原子和Nα原子容易成键,形成环状结构.通过计算分析体系的二阶差分能量而判... 为了寻求制备BN材料的单一源前驱体,用密度泛函理论DFT方法计算研究不对称簇合物(CH_(3)BrBN_(3))_(n)(n=1-6)的几何构型、相对稳定性和热力学性质.当n≥2时,B原子和Nα原子容易成键,形成环状结构.通过计算分析体系的二阶差分能量而判断其相对稳定性.分析温度对体系热力学函数的影响,由焓变可知,室温下由单体形成稳定的多聚体(CH_(3)BrBN_(3))_(n)(n=2-6)在热力学上有利.同时,探讨了簇合物尺寸大小对结构和性质的影响.这些结果将有助于设计和合成其它不对称叠氮硼类簇合物. 展开更多
关键词 不对称簇合物(CH_(3)BrBn_(3))_(n)(n=1-6) 密度泛函理论 稳定性 热力学性质 尺寸效应
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Partition of arbitrary single-qubit information among n recipients via asymmetric(n+1)-qubit W state 被引量:7
7
作者 ZHANG Wen LIU YiMin +1 位作者 YIN XiaoFeng ZHANG ZhanJun 《Science China(Physics,Mechanics & Astronomy)》 SCIE EI CAS 2009年第10期1611-1617,共7页
A symmetric and(n,n)-threshold scheme for a sender to partition his/her arbitrary single-qubit information among n recipients is proposed by using a newly constructed asymmetric(n+1)-qubit W state.Both the scheme in s... A symmetric and(n,n)-threshold scheme for a sender to partition his/her arbitrary single-qubit information among n recipients is proposed by using a newly constructed asymmetric(n+1)-qubit W state.Both the scheme in some given scenarios and the new W state are also discussed given. 展开更多
关键词 asymmetric(n+1)-qubit W state quantum InFORMATIOn splitting ARBITRARY single-qubit InFORMATIOn
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(R)和(S)-4-甲基-1-壬醇的合成研究
8
作者 李焰 黄锦霞 +1 位作者 陈祖兴 任君 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2001年第3期247-250,共4页
(R)和 (S ) -4 -甲基 -1 -壬醇是黄粉虫 (TenebriomolitorL .)雌性性引诱信息素 .以天然樟脑衍生物莰烷 -1 0 ,2 -磺内酰胺为原料 ,在有或无CuI催化条件下以巴豆酰基莰烷 -1 0 ,2 -磺内酰胺的不对称Michael加成反应为关键步骤对该信息... (R)和 (S ) -4 -甲基 -1 -壬醇是黄粉虫 (TenebriomolitorL .)雌性性引诱信息素 .以天然樟脑衍生物莰烷 -1 0 ,2 -磺内酰胺为原料 ,在有或无CuI催化条件下以巴豆酰基莰烷 -1 0 ,2 -磺内酰胺的不对称Michael加成反应为关键步骤对该信息素进行了合成 .其加成产物 (3′R)和 (3′S) -N -3′-甲基辛酰基莰烷 -1 0 ,2 -磺内酰胺 以LiAlH4还原断裂及HBr溴化反应后 ,再经 3 -甲基辛基溴化镁与甲醛反应即合成出目标产物 (R)和 (S) -4 -甲基 -1 -壬醇 ,全合成总产率可达 4 2 % ,目标产物对映异构体纯度可达 96%e.e .此合成法具有步骤短。 展开更多
关键词 4-甲基-1-壬醇 性引诱信息素 莰烷-10 2-磺内酰胺 不对称MICHAEL加成 黄粉虫 合成
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高选择性不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺的重组氧化还原酶催化性质及其酶促转化 被引量:2
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作者 李斌 聂尧 徐岩 《微生物学通报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期1-8,共8页
【目的】通过表达多种重组立体选择性氧化还原酶,分析其催化不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP)的性质,从而构建酶促合成(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DHTP)的反应体系。【方法】基于已有立体选择性氧化还... 【目的】通过表达多种重组立体选择性氧化还原酶,分析其催化不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP)的性质,从而构建酶促合成(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DHTP)的反应体系。【方法】基于已有立体选择性氧化还原酶重组大肠杆菌,通过Ni离子亲和层析法纯化得到重组氧化还原酶,以DKTP为底物,考察不同重组氧化还原酶对DKTP的催化活性和选择性,进一步对高选择性酶促合成(S)-DHTP的重组酶CR2进行性质分析,并考察其在最适条件下不对称还原DKTP的过程。【结果】筛选获得产物构型为(S)-型的催化活性最高的酶为CR2,该酶米氏常数Km为0.135 mmol/L,kcat/Km为3.689 L/(mmol·s),最适p H 8.4(0.1 mol/L三乙醇胺缓冲液),最适反应温度为35°C,在10-45°C条件下和p H 7.5-8.5较为稳定,Zn2+离子对酶活有促进作用。CR2催化DKTP不对称还原反应6 h后,DHTP的产率达92.1%、光学纯度达99.9%。【结论】基于活性和选择性分析,获得不对称还原DKTP的目标酶CR2,其催化特性有利于高立体选择性还原DKTP生成度洛西汀中间体(S)-DHTP,从而为进一步提高酶促不对称还原DKTP的转化效率提供研究基础。 展开更多
关键词 氧化还原酶 生物催化 不对称还原 (S)-n n-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺 酶学特性
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Ni-DBFOX/Ph催化N-α,β-不饱和酰基吡唑与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应 被引量:3
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作者 刘迅绅 李美美 +1 位作者 由君 刘波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第1期86-91,共6页
报道了(R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双-4-苯基噁唑啉镍(Ni-DBFOX)型手性催化剂催化N-α,β-不饱和酰基吡唑与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应.研究结果表明,在10%催化剂存在下,反应的区域选择性为95∶5,endo/exo选择性... 报道了(R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双-4-苯基噁唑啉镍(Ni-DBFOX)型手性催化剂催化N-α,β-不饱和酰基吡唑与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应.研究结果表明,在10%催化剂存在下,反应的区域选择性为95∶5,endo/exo选择性为99∶1,ee值达到90%以上.对烯烃、硝酮结构、金属盐种类以及催化剂用量对反应的立体选择性影响进行了讨论. 展开更多
关键词 不对称催化 1 3-偶极环加成反应 DBFOX/Ph C n-二芳基硝酮 n-(α β-不饱和)酰基吡唑 对映体选择性
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不对称串联[1,n]-氢迁移/环化反应构建手性化合物研究进展 被引量:1
11
作者 肖明艳 朱帅 +2 位作者 沈耀滨 王亮 肖建 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第2期328-340,共13页
串联[1,n]-氢迁移/环化反应通过分子内氢负离子迁移,能够使杂原子邻位C(sp^3)—H键官能化,把C(sp^3)—H键直接转化成为C—C,C—N,C—O等键.此方法在构建五元、六元、七元杂环和全碳环中表现出了巨大的潜力,通过该反应可以高效地合成药... 串联[1,n]-氢迁移/环化反应通过分子内氢负离子迁移,能够使杂原子邻位C(sp^3)—H键官能化,把C(sp^3)—H键直接转化成为C—C,C—N,C—O等键.此方法在构建五元、六元、七元杂环和全碳环中表现出了巨大的潜力,通过该反应可以高效地合成药物分子中的常见骨架.手性胺、手性路易斯酸以及手性布朗斯特酸等催化剂已经成功地应用于这类反应的不对称催化当中. 展开更多
关键词 C(sp3)—H键官能化 串联反应 [1 n]-氢迁移/环化反应 不对称催化 杂环化合物
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融合酶CR2-GDH合成度洛西汀前体的体系与过程调控
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作者 邓陈琪 聂尧 徐岩 《生物加工过程》 CAS 2021年第2期178-184,198,共8页
以具有高选择性的羰基还原酶(CR2)与可实现辅酶原位循环的葡萄糖脱氢酶(GDH)通过柔性连接肽得到的融合酶CR2-GDH为生物催化剂,催化N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP)不对称还原合成手性药物度洛西汀重要中间体(S)-N,N-二甲基-3-... 以具有高选择性的羰基还原酶(CR2)与可实现辅酶原位循环的葡萄糖脱氢酶(GDH)通过柔性连接肽得到的融合酶CR2-GDH为生物催化剂,催化N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP)不对称还原合成手性药物度洛西汀重要中间体(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺((S)-DHTP)。通过过程调控反应体系的pH,并进一步优化反应转速、底物同辅底物比例、温度及底物浓度,确定单批次反应条件:底物20 g/L、葡萄糖40 g/L、NADP^(+)0.1 mmol/L及酶活7 U,恒定pH 8.4、45℃、150 r/min反应12 h,产物产率达到97.70%,对映体过量值(e.e.)≥99.9%。通过分批补料催化30 g/L底物的反应,产率达92.96%,进一步利用反应器放大体系至100 mL,实现40 g/L底物的转化反应,产率达到85.05%。 展开更多
关键词 羰基还原酶 (S)-n n-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺 不对称转化 度洛西汀 连续过程调控
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