绿色氧化剂催化苯胺氧化偶联反应的研究进展

偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物在颜料、光学材料、荧光探针和光电器件等领域具有广泛的应用前景.目前,已发展了不同的催化剂和氧化剂用于苯胺氧化偶联制备偶氮苯及氧化偶氮苯类化合物,其中开发绿色环保的氧化体系一直是该研究领域的热点和难点问题.本文综合评述了分别以双氧水和氧气作为氧化剂时,催化苯胺选择性氧化制备偶氮苯及氧化偶氮苯类化合物的研究进展,同时探讨了苯胺氧化的机理,主要包括亚硝基苯中间体机理与自由基偶联机理.最后,总结了催化剂合成和催化机制方面存在的潜在问题和挑战,并对未来的研究方向进行了展望,从而为相关领域的发展提供借鉴.

富氮多环含能离子盐的合成和性能

以多氨基稠环化合物6,7-二氨基-3亚氨基-[1,2,4]三唑并[1,2,4]三唑连四唑(TATOT-T)为原料,经过高锰酸钾氧化偶联和高氯酸成盐等步骤,合成了一种偶氮桥联的富氮多环含能化合物2,2′-二四唑基-3,6-二氨基-7,7′-偶氮基-[1,2,4]三唑并[1,2,4]三唑高氯酸盐(2)。采用傅里叶红外光谱、核磁共振、元素分析、X-射线单晶衍射技术,以及差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TG)对化合物2进行结构表征和热性能分析,结合高斯软件计算的生成焓,使用EXPLO5软件计算了其爆轰性能。结果表明,所得化合物2晶体属于单斜晶系,晶体密度为1.750 g·cm^(-3),每个晶胞中包含4个分子,起始热分解温度为232.6℃,理论爆速为8373 m∙s-1,爆压为29.05 GPa,撞击感度为40 J,摩擦感度为360 N,对外界机械刺激钝感,具有良好综合性能。

基于α-苯基重氮酯的卡宾型染料的合成及其对氨纶的染色性能

为提升分散染料染色氨纶的色牢度,在偶氮染料结构中引入α-苯基重氮酯结构,合成3支新型卡宾型染料,用该类染料对氨纶进行染色,并测试了上染率、色深、固色率和色牢度等性能参数。结果表明:3支卡宾型染料通过高温处理即可牢固结合在纤维上,在无外界环境干扰情况下,染色氨纶最高固色率可达80.7%~96.3%;优化的水相染色法工艺条件为在95℃染色45 min,再在130℃固色30 min,在该条件下,所得染色氨纶的固色率能达到50.6%~80.7%,耐皂洗、耐摩擦和耐升华色牢度可达4级及以上,颜色迁移率为6.2%~8.9%。采用卡宾型染料对氨纶进行的反应性染色研究结果为完善氨纶的高色牢度染色技术提供了有益参考。

密脉鹅掌柴的化学成分及其抗肿瘤活性

目的 阐明民间用于癌症治疗的密脉鹅掌柴Schefflera venulosa的化学成分及其抗肿瘤活性。方法 用小鼠乳腺癌ts FT2 10细胞的流式细胞术筛选模型,确定抗肿瘤活性部位;利用Sephadex L H- 2 0、硅胶等柱色谱,分离活性部位的化学成分;根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的化学结构,用流式细胞术和SRB法初步评价化合物对ts FT2 10和K5 6 2细胞的抗肿瘤活性。结果 从密脉鹅掌柴活性部位分离鉴定了9个化合物:2 -羟基- 3苯胺羰基- 1-偶氮苯基-萘( )、大黄酚( )、2 ,6 -二甲氧基对苯醌( )、正十六烷酸( )、正十八烷酸( )、正二十六烷酸( )、4 ,2 2 -二烯- 3-酮豆甾烷( )、5 ,2 2 -二烯- 7-酮- 3β-羟基豆甾烷( )和β-谷甾醇( ) ;活性测试结果表明化合物 、对K5 6 2细胞有增殖抑制活性,其IC50 值分别为5 2 .5 0和2 5 .5 0μg/m L ,化合物 对在30μg/m L的低浓度对ts FT2 10细胞具有细胞周期G2 /M期抑制活性,而在10 0 μg/m L 的高浓度时却呈现显著的细胞周期G2 /M期抑制和细胞凋亡诱导活性。结论 化合物 为新天然产物,中文俗名为80 8猩红(80 8Scarlet) ,除β-谷甾醇外,其余均系首次从密脉鹅掌柴中分离得到。化合物 的抗肿瘤活性为首次发现,化合物 ～ 为该植物抗肿瘤活性成分为首次报道。

偶氮类非食用色素的快速测定方法研究进展

偶氮类非食用色素具有致癌作用,快速检测出食品中的偶氮色素至关重要。本文着重概述了偶氮色素苏丹红和酸性橙的检测方法:分光光度分析法、色谱分析法以及电化学检测方法,并对新技术在苏丹红检测方面的应用做了阐述。认为应选择快速、高效灵敏、成本低、普适性强的检测方法。电化学的溶出伏安法及循环伏安法均可对单一偶氮化合物进行快速、准确的定性及定量测定,但对多种偶氮类非食用色素共存体系准确定性有待进一步探讨。

吡啶酮偶氮化合物三阶非线性光学性质的研究

根据三维简并四波混频耦合理论，推导了前向位相共轭光的场强方程．用三维简并四波混频实验测定了１４种吡啶酮偶氮化合物溶液的三阶非线性极化率χ（３），并计算了分子的三阶非线性超极化率γ．结果表明，推拉型吡啶酮偶氮化合物具有较强的三阶非线性光学性能．

两个偶氮化合物的合成及其光致变色性质和线性吸收关系

以苯胺、对甲基苯胺、间氯苯胺、水杨醛为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成了两种含-C=N的线性偶氮化合物。用核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析表征了其结构。将这两个化合物配成浓度1.0×10-5mol/L的DMSO溶液,用125 W高压汞灯照射不同时间后,用Shimadzu UV-2550型紫外可见光谱仪测试其紫外吸收,同时以纯DMSO作参比,这两个化合物分别在345、290 nm处的反式吸收逐渐减弱,在493、428 nm处的顺式吸收逐渐增强,表明这两个化合物有光致变色性质。用125 W高压汞灯短时间照射溶液后,这两个化合物的光致变色不明显,但其反式最大紫外吸光度和光照时间有较好的线性关系。

偶氮类化合物在纳米TiO_2表面光降解的UV-Vis光谱示踪研究(Ⅰ)——中间体的发现及动力学行为

用ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱和差谱考察了以ＤＢＣ－偶氮羧为主的５ 种偶氮化合物在纳米ＴｉＯ２ 表面光降解的动力学行为和电子转移历程， 载荷子的捕获经历一个中间过程， 最终矿化为无机物． 按误差补偿理论拟合的中间体峰形曲线和实验ｃ～ｔ图平行吻合， 获得了相应的动力学参数．

新型偶氮化合物的合成及其光学性质

以咔唑和苯酚为原料,经重氮和偶合反应合成了一种新型偶氮化合物——N-对(4-羟基苯偶氮基)苯基-3,6-二(叔丁基)咔唑(4),其结构经1HNMR和13CNMR表征。4的UV和固体荧光光谱研究结果表明,4具有较好的光学活性。

光致变色的研究进展

本文以几种有机材料和一种生物材料为例 。

紫外光辐照对偶氮苯光谱特性的影响

采用紫外可见吸收、稳态荧光光谱和荧光衰减测量技术,观察了4-硝基-4′-氨基偶氮苯(NAA)在氯仿溶液中的光致变色现象及分子的跃迁能级和能级寿命。结果表明:NAA分子的顺反异构化反应并非一级反应;分子处于反式异构体和顺式异构体的跃迁能分别为255.6,240.2kJ/mol;分子处于反式异构体的能级寿命为0.02ns,处于顺式异构体的能级寿命为3.54ns。顺反异构体的含量、NAA分子之间及NAA分子与溶剂分子之间的相互作用影响NAA分子激发态的能级寿命。

新型偶氮化合物光致变色的研究

新型偶氮化合物光致变色的研究王凤奇，陈宏峰，武卫，张建成，刘新厚（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词光致变色；偶氮化合物；蒽醌具有光致变色现象的有机化合物近年来一直为世人所关注。这是因为此类化合物在光信息存储材料方面具有潜在的应用价值...

吡啶酮系偶氮类化合物可见吸收光谱的预测

利用密度泛函的B3LYP方法,在6鄄311G基组水平对吡啶酮系偶氮类化合物进行构型优化,并进行了自然键轨道(NBO)分析,然后用TDDFT方法和ZINDO/S方法分别计算了它们的可见吸收光谱,结果均与实验值十分吻合.通过对比发现,对于最高吸收波长的计算,ZINDO/S能以较快的速度得到较好的结果.在用ZINDO/S计算的过程中,回归分析发现π鄄π重叠加权因子(OWFπ-π)与染料分子吡啶环上两个羰基氧原子平均电荷ZO有较好的线性关系:OWFπ-π=0.11425-1.04178ZO,这一关系不仅可从量子化学的角度进行解释,而且可用于同类染料可见吸收光谱的预测.分子轨道的研究表明,这些化合物的最高可见吸收波长主要对应着共轭体系中给电子体到受电子体的电子跃迁.

四氢键二聚体和分子组装

介绍了最近几年新的四氢键有机二聚体研究的进展及其在分子自组装和分子聚集体化学研究中的应用 .

双氰乙基偶氮化合物的合成及表征

用无水AlCl3催化间甲苯胺与丙烯腈的加成反应,合成了偶合组分N,N-二氰乙基间甲苯胺,并分别与重氮组分对硝基苯胺、对硝基邻氯苯胺、2,4-二硝基-6-氯苯胺和2,4-二硝基-6-溴苯胺进行偶合反应,合成了4种双氰乙基偶氮化合物。结果表明,生成的偶氮化合物产率分别为72%、78%、91%和81%,含量均超过96%;而且随着重氮组分苯环上取代基团的吸电子效应增加,生成相应偶氮化合物的产率越高,最大吸收波长越大,熔点越低。同时用元素分析、1HNMR、IR和MS对其结构进行了表征。

光场与掺杂向列相液晶薄膜相互作用的若干问题

从激光与掺杂液晶薄膜相互作用的角度,介绍了掺杂液晶非线性光学的多个不同侧面,阐述了光场诱导液晶分子指向矢的重新取向问题、偶氮物掺杂液晶超大光学非线性问题、以及掺杂液晶光限幅的研究现状和进展。

四种新偶氮染料合成、FT-IR和FT-R表征及性质研究

合成了以邻异丙基苯酚为母体的４种新偶氮化合物，并用傅里叶变换红外（ＦＴＩＲ）和傅里叶变换拉曼（ＦＴＲ）光谱确证了偶合部位，测定了离解常数、变色域和吸收光谱特性．结果表明，这４种新偶氮化合物均有较大的摩尔吸光系数。

新型偶氮二阶非线性光学成膜材料

新型偶氮二阶非线性光学成膜材料高丽华，黄春辉，李辉，王科志（北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京，１００８７１）黎甜楷，徐京梅赵新生，夏晓华（中国科学院感光化学研究所，北京）（北京大学化学与分子工程学院，北京）关键词偶氮化合物，ＬＢ膜，二次...

淀粉与偶氮化合物接枝共聚物对金属离子吸附效果的研究

合成了4种偶氮化合物与淀粉的接枝共聚物的不溶性树脂,首次用以吸附二价金属离子,研究了其静态吸附量以及各种相关因素对吸附的影响。

N,N-二甲基甲酰胺吸收氮氧化物对1,2-二芳基肼的氧化

报道了将NO_X废气吸收在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中氧化1,2-二取代芳基肼制备对称的偶氮化合物。结果表明,DMF-NO_X是一种优良的氧化体系,在温和的条件下,高产率地将8个1,2-二取代芳基肼氧化为相应的偶氮化合物。