有机膦酸钡负载的新型固体强碱和超强碱

首次以多乙烯多氨乙基膦酸为原料合成了多乙烯多氨乙基膦酸钡载体(Ⅰ).载体用5%NaOH处理后,用金属钠(钾)处理制得固体强碱(Ⅲ),用苯基钠处理制得固体超强碱(Ⅳ).用IR、碱强度对它们进行了表征,用指示剂法测得固体强碱强度H-为15 0～18 4,超强碱强度H-为27 0～33 0.讨论了金属负载量对固体强碱量的影响,固体强碱催化苯甲醛和丙酮的羟醛缩合及醇与丙烯腈的氰乙基化反应,有较高的催化活性和较好的选择性,固体强碱催化剂可重复使用4～5次,且易于再生,是一种环境友好催化剂.

有机膦酸钡负载的新型固体超强碱催化合成γ-十一内酯的研究

对以十一烯酸为原料,通过转位、内酯化合成γ-十一内酯的工艺进行了改进。采用多乙烯多氨基乙基膦酸钡载体,载体用5%KOH处理后,用苯基钾处理得固体超强碱,用于γ-十一内酯的合成。对催化剂用量、反应物与溶剂的量比、反应温度的影响进行了研究。结果表明,最佳工艺条件为:n(十一烯酸)∶n(二氧六环)=1.0∶1.0,催化剂用量为十一烯酸质量的3%,反应近终点时在(60±2℃)再保温反应2 h,γ-十一内酯收率可达78%以上。该催化剂具有较高的催化活性,易于再生,可重复使用5次以上,是一种环境友好的催化剂。

新型固体强碱催化合成γ-壬内酯的研究

对以庚醛与丙二酸为原料合成γ-壬内酯的工艺进行了改进。采用多乙烯多氨基乙基膦酸钡载体,载体用5%KOH处理后,用金属钾处理得固体强碱。首次将有机膦酸钡负载的固体强碱用于γ-壬内酯的合成。对催化剂用量、反应物的量比、反应温度的影响进行了研究,确定了最佳工艺条件。n(庚醛):n(丙二酸)=1.0:1.2,催化剂用量为庚醛质量的5%,反应近终点时在(170±2℃)再保温反应2.5h,γ-壬内酯收率可达82%以上。该催化剂具有较高的催化活性,易于再生,可重复使用五次以上,是一种环境友好的催化剂。