苯并咪唑盐催化的水相安息香缩合反应

合成了几种不同链长的烷基N-甲基苯并咪唑溴盐,以水为溶剂,催化苯甲醛进行安息香缩合,效果良好。研究了催化剂结构、碱的类型、催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对反应的影响,获得了最优条件。实验结果表明,2 mmol苯甲醛在2 mL水中,0.05 mmol(摩尔分数为2.5%)1-甲基3-丁基苯并咪唑盐和1 mL质量分数为1.6%NaOH水溶液催化下,于40℃下反应4 h,收率可达84%。该方法的显著优点为反应条件温和、后处理简单,以环境友好的水作为溶剂,催化剂易得且可多次循环利用。

安息香缩合与应用研究进展

综述了近年来国内外安息香缩合反应与应用的研究进展。

微波辐射下咪唑类离子液体催化安息香缩合反应研究

探讨了微波辐射下四种咪唑类离子液体催化不同取代基芳香醛的安息香缩合反应,并对反应条件进行了优化。结果表明,[Bmim]Im是合成目标产物的良好催化剂,在微波辐射时间5min、反应温度55℃、催化剂用量x([Bmim]Im)=1%、溶剂THF15m L、芳香醛用量5mmol、50%氢氧化钠水溶液0.5m L时,最高产率可达到81%。该方法耗时短、环境友好。在考查的底物中,除高位阻和具有较强p-π共轭效应的2-氯苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛没有检测到产物外,其他不同取代芳香醛均得到了相应产物。反应后离子液体可以回收循环使用至少4次。

1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的制备及其催化的安息香缩合反应——推荐一个有机化学设计实验

介绍了一个有机化学设计实验.该实验以乙二醛、 2,4,6-三甲基苯胺、氯甲基乙基醚为原料,通过两步反应高效制得氮杂环卡宾前体盐1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑.然后利用合成的咪唑盐在碱性条件下原位形成的氮杂环卡宾对醛极性反转的特性,催化苯甲醛的安息香缩合反应,合成2-羟基-1,2-二苯基乙酮.使用IR,1H NMR,13 C NMR等多种方法对催化剂及产物结构进行了表征.

季铵盐协助合成二苯基羟乙酮的研究

以苯甲醛为原料、溴化十二烷基二甲基苄基铵为相转移催化剂,在VB1催化下,合成了二苯基羟乙酮.采用正交实验方法,得出了最佳的反应条件:以0.1mol苯甲醛、0.18 gVB1为基准,在溴化二甲基苄基铵的用量0.02g、反应时间80min、反应温度70℃、10%NaOH用量5mL时,反应产率达到72.3%.由于加入了相转移催化剂,改善了以往方法产率低、重现性差的缺点.

双胍辛胺-安息香HPLC柱前反应检测新方法研究

本文研究HPLC双胍辛胺-安息香柱前反应检测分析方法。首次发现双胍辛胺与安息香可发生反应,产物具极强的萤光活性。对该反应条件进行了优化选择实验。结果表明:以9-MERC-Na_2SO_3为防氧化剂,在碱性条件下,100℃水浴中,双胍辛胺与过量安息香3～5min即可完成反应,衍生产物在At_(ex)=317nm,X_(em)=430nm时具有最大的荧光强度,经冰浴冷却后,加HCl(2mol/L,Ttis-HCl)溶液调节pH值,即可直接进行HPLC测定。最小检出量0.8ng,在0.8～900ng范围对峰高呈线性响应,结果重现性良好,3个浓度、12次重复的变异系数小于7.7％。该方法各项指标均能满足该农药残留量分析对检测水平的要求,灵敏度有较大提高。此外,该方法对HPLC反应检测微量NH_3、胍和单取代胍基化合物也具有重要的参考价值。

高锰酸钾氧化安息香的实验研究

研究了不同条件下,高锰酸钾对安息香的氧化规律。当反应条件控制为2.1 g(0.01 mol)安息香,1.5 g(0.01 mol)高锰酸钾,15 mL冰醋酸,反应温度85～95℃回流1.5 h,高锰酸钾能将安息香氧化裂解为苯甲酸。当反应条件为4.32 g(0.02 mol)安息香,1.5 g(0.01 mol)高锰酸钾,6 g(0.11 mol)碱A,12 mL水,反应温度在80～90℃,高锰酸钾将安息香氧化生成二苯乙二酮;碱量增加至12 g时,二苯乙二酮重排为二苯乙醇酸,产率高达98%。

微波加热相转移催化安息香缩合反应

利用维生素B1为催化剂,PEG-6000作相转移催化剂,微波加热条件下研究了安息香缩合反应。实现了室温投料方式;考察了投料顺序、维生素B1用量、微波功率、微波时间、PH值、PEG-6000用量等影响安息香缩合反应产率的各种因素。最佳条件下,安息香产率可达70.9%。

基于绿色化学理念的苯甲醛与安息香的相互转化

为了在基础教学实验中引入绿色化学理念以及强化氧化还原反应操作,本文设计了苯甲醛和安息香的相互转化实验:以苯甲醛为原料经维生素B1催化得到安息香,再用硼氢化钠还原安息香得到二苯乙二醇,二苯乙二醇用新型绿色催化剂NaMnOx氧化回到苯甲醛。通过氢核磁共振(1H NMR)对氧化还原反应的产物结构进行了鉴定,液相色谱分析结果表明氧化反应转化率达到90%以上。通过这一循环转化反应的实现,一方面树立了学生的绿色化学理念,另一方面加强了氧化及还原反应的操作训练,在进一步锻炼学生实验能力的同时,使其对化学反应的认知与评价更加完整。

从三类智慧的角度研究安息香缩合反应中催化剂的变化

将化学学科的进步浓缩到一个反应的改进中,并通过该过程探讨如何在平时的实验教学中培养学生的科学素质,为高校实验教学的改革提供意见和建议。

差向异构化制备高效氯氰菊酯的某些副反应研究

研究了差向异构化制备高效氯氰菊酯反应过程中 ,氯氰菊酯原药中含有的苯醚醛杂质对转位反应的影响 ,发现苯醚醛参与转位反应 ,与氯氰菊酯反应生成苯偶因酯 ,消耗了部分氯氰菊酯原药 ,导致转位反应总酯回收率降低。

安息香缩合反应中反应重现性及Cannizzaro反应探讨

对VB1催化下的安息香缩合反应的低重现性及苯甲醛的Cannizzaro反应进行了初步的探讨,实验结果表明:影响安息香缩合反应重现性的主要因素是NaOH的用量,而且较高的pH不能引起苯甲醛的Cannizzaro反应.

氮杂环卡宾和金属配合物共催化构筑高烯丙醇化合物

氮杂环卡宾作为有机催化剂可将醛类化合物反应极性发生翻转,使醛类化合物由亲电性转化为亲核性,通过研究氮杂环卡宾和金属配合物的兼容性,利用二者协同催化的反应体系,以各类芳香醛和烯丙基醋酸酯为起始原料,有效地制备了高烯丙醇化合物。研究结果表明:选择噻唑类氮杂环卡宾催化剂和Pd(OAc)2/PPh3为共催化剂,2倍当量的KOBut作碱,CH2Cl2作溶剂的条件下,可高效地得到高烯丙醇化合物,该反应适用范围较广,可用于制备各类高烯丙醇化合物。

安息香及其衍生物光反应的CIDNP研究

本文用光照的~1H化学诱导动态核极化技术,研究了安息香及其衍生物的光化反应。并通过不同浓度的自由基捕获剂(PBN)的加入,对所研究体系的CIDNP效应的影响,分析推断了安息香等的光解及其光解自由基的复合的反应机理。并讨论了双取代安息香醚的光反应机理随取代基的变化而有所不同。

无水苯甲酸锂的合成、结构表征及热化学研究

摘要用分析纯苯甲酸和-水氢氧化锂作为反应物，采用水热合成法制得苯甲酸锂．利用X射线粉末衍射、FTIR、元素分析及化学分析等方法对样品进行组成和结构表征．采用精密自动绝热热量计测量了其在80—400K范围内的摩尔热容，利用最小二乘法将此温区热容实验值对折合温度进行拟合，得到热容随温度变化的多项式方程．通过设计合理的热化学循环，选用0．1mol／L HCl溶液作为量热溶剂，利用等温环境溶解-反应热量计分别测定合成反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓，得到反应焓△rHmψ=-（9．75±0．27）kJ／mol．利用Hess定律计算出苯甲酸锂的标准摩尔生成焓△fHmψ（C6H，COOLi，S）=-（307．82±0．57）kJ／mol．

氮杂环卡宾催化的不对称安息香缩合反应

氮杂环卡宾在催化反应中扮演着重要角色,是有机反应的高效催化剂。本文主要介绍氮杂环卡宾的类型、手性三氮唑卡宾的合成及其催化的不对称安息香缩合反应。目的在于通过延伸本科教学内容,开拓大学生的知识视野,充分感受有机化学的魅力;通过对已有知识的整理、归纳、思考,提高发现问题、分析问题和解决问题的能力。

ZSM-5负载Ni基杂多酸催化合成安息香甲醚

安息香缩合反应以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但催化剂毒性大,易造成环境污染,损害人体健康。采用分步浸渍法合成了以ZSM-5为载体的含Ni杂多酸催化剂,结果表明:用分步浸渍法能得到含Ni的系列杂多酸催化剂;所有的系列杂多酸催化剂均具有较高的反应选择性;Ni-H4[SiO4(W2O9)4]/ZSM-5的反应转化率最佳。

凹凸棒土固载N-杂环卡宾催化安息香缩合反应

将5种不同的N-杂环卡宾(NHCs)前体固载到凹凸棒土(ATP)表面,制备了5种固载NHCs催化剂。通过FTIR、元素分析、BET和TEM对其进行了表征。以苯甲醛的安息香缩合反应为模板,对反应条件进行了优化,并考察了底物的普适性。最后对催化剂的重复使用性进行了评价。结果表明,NHCs前体成功地固载到凹凸棒土表面,制备的固载NHCs催化剂能有效催化安息香缩合反应,其中,1-正丁基-3-(3-三甲氧基硅丙基)苯并咪唑氯化物(BTBCl)@ATP性能最优。当BTBCl@ATP中苯并咪唑盐用量为1%(以苯甲醛物质的量计,下同),Na OH用量40%,2m L甲醇,在氩气中110℃下反应4h,产物的收率可达90%。在优化条件下,BTBCl@ATP可催化多种芳香醛的安息香缩合反应,收率在61%~86%之间。BTBCl@ATP使用5次后,其催化活性没有明显下降。

吡啶氮桥联双环三唑鎓盐的合成及其在催化苯偶姻缩合、酯交换反应中的应用

合成了12个吡啶氮桥联的双环三唑鎓盐2a～2l卡宾催化剂前体,用于催化苯偶姻缩合反应和酯交换反应,考察了反应条件对催化反应的影响,并与其它三唑鎓盐的催化活性进行了比较.结果表明,在较低催化剂用量下,催化剂2c表现出优良的催化活性,分离产率最高分别达到98%和93%.