M-铵盐为原料双氧水氧化法制取DM

分别研究了以粗M、精M及粗M的精制品为原料,制备M铵盐溶液制取DM的过程,改变了传统以次氯酸钠,空气氧化等为原料的工艺路线。本文创新性的采用了双氧水氧化法制备DM,且用自制的M-铵盐溶液作为原料,分别采用不同的M考证实验,通过对实验结果的对比分析,综合收率及所得产品各项质量指标,结果表明采用粗M的精制品为原料,产品DM质量最高,产品完全达到了市场要求。该工艺减少了三废的排放,适合工业化生产。

橡胶硫化促进剂DM的制备及其性质

在橡胶硫化过程中,硫化的温度、压力、时间这三个因素是保证硫化质量的关键。二硫化二苯并噻唑(DM)是一种橡胶硫化促进剂,在橡胶硫化过程中加入适量的DM,可以缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量,并提高和改善橡胶的力学性能和化学稳定性。DM作为广泛使用的酸性硫化促进剂,效果比较理想,有较好的发展前景。本研究以促进剂M和氢氧化钠为主要原料,采用一定摩尔比混合的硫酸和过氧化氢作为氧化剂,在常压,温度75℃的环境下氧化合成DM。反应母液经分离、干燥得到DM。先探究了促进剂DM的合成方法,分别对DM进行了XRD、FTIR、NMR、LC-MS检测,然后分析了促进剂DM的物理、化学性质。XRD检测产物的晶系和晶胞参数;FTIR检测产物存在的各种化学键;NMR检测产物存在的C、H原子个数;LC-MS检测其分子量和含量。

响应面分析法优化2-巯基苯并噻唑的合成

采用单因素考察和响应面分析法相结合,对高压下苯胺、CS2和硫磺合成2-巯基苯并噻唑的工艺条件进行优化。首先单因素考察法优化了搅拌、催化剂两个因素,再采用响应面分析法对升温速率、保温时间、原料配比3个关键因素进行优化分析,得到了合成2-巯基苯并噻唑的收率计算模型,并得到合成优化条件:反应在高温高压无搅拌条件下,以水杨酸为催化剂,水杨酸用量为苯胺质量的5%,原料摩尔配比为n(苯胺)∶n(S)∶n(CS2)=1∶1.05∶1.11,升温速率为1.93℃/min,保温时间为2.0h,2-巯基苯并噻唑收率高达92.08%,使得反应时间缩短1.0h,升温速率降低了0.77℃/min,收率提高了6.2%。

药用二硫化二苯并噻唑的质量控制

通过精制原料2-巯基苯并噻唑(M),优化物料配比、反应时间以及反应介质等影响因素,将M一次氧化成熔点达183℃以上、澄清度好的高品质二硫化二苯并噻唑(DM),产品无需精制即可达到药用生产的要求。

二硫化二苯并噻唑的催化合成

以2-巯基苯并噻唑和氨水为原料,双氧水作氧化剂,经催化剂A进行催化,合成了二硫化二苯并噻唑。通过考察催化剂种类、催化剂用量、氨水用量、物料配比、反应时间和反应温度对产率的影响,得出适宜的工艺条件为：选用催化剂A,用量为2-巯基苯并噻唑的1%,氨的加入量为n（2-巯基苯并噻唑）∶n（氨水）=1∶6.0,双氧水用量为n（2-巯基苯并噻唑）∶n（双氧水）=2∶1.2,反应时间3 h,反应温度50℃。在此条件下,二硫化二苯并噻唑的产率为90.7%,熔点为165.3~168.7℃。二硫化二苯并噻唑粗品通过甲苯进行一次重结晶后,熔点可达173.6~175℃。

2,2′-二硫代二苯并噻唑的精制

用溶剂萃取和重结晶相结合的方法对橡胶促进剂2,2′-二硫代二苯并噻唑(DM)进行精制,用测熔点的方法来检验纯度。实验结果:加入溶剂甲苯与粗DM以7∶1(质量比)的比例,设置温度为120℃,在高压釜中加热,然后冷却结晶,烘干,得到浅黄色晶体,熔点达183℃,收率达92%。

二硫化苯并噻唑对氯丁橡胶硫化特性及力学行为的影响

本文考察了二硫化苯并噻唑(DM)对于氯丁橡胶硫化胶硫化特性和不同力学行为的性能影响。结果表明,二硫化苯并噻唑(DM)的使用有助于延长硫化胶的t10,加工安全性提高,硫化胶的t90时间延长。随着DM用量的增加,硫化胶的交联程度、拉断强度、50%定伸应力均有所下降,扯断伸长率与扯断永久变形略有上升。随着硫化胶拉伸速度的降低,拉断强度下降,扯断伸长率上升。在150%和100%定伸长度下,150%定伸长度的试样应力松弛的平衡值大且应力松弛时间长;在相同拉伸变形下,高温下应力松弛平衡值小。

滴定法测定二硫化二苯骈噻唑含量影响因素的探讨

对国标《GB/T 11408-2013硫化促进剂二硫化二苯骈噻唑》中滴定法测定二硫化二苯骈噻唑(MBTS)含量的影响因素进行了试验和讨论。针对测定过程中容易产生误差的因素:样品处理、滴定速度、空白测定和反应时间等方面进行探讨,找出各环节中最佳操作条件,减少误差,提高了MBTS含量测定的准确度和重现性。

一种一合成二硫化二苯并噻唑的新方法

首次以2-巯基苯并噻唑为原料，发烟硝酸作氧化剂，冰醋酸为反应溶剂一步合成二硫化二苯并噻唑。通过考察温度、物料配比、反应时间和氧化剂的用量，得出适宜的工艺条件为温度20℃、13（M）：n（冰醋酸）为1：20、反应时间40min、n（发烟硝酸）：n（促进剂M）为2：1，在此条件下，二硫化二苯并噻唑的产率可以达到92．4％，熔点为169．6～171．0℃。

Zn（Ⅱ）与巯基苯并噻唑的次磺酰胺衍生物配合物的合成

本文介绍了Ｚｎ（Ⅱ）与巯基苯并噻唑的次磺酰胺衍生物ＤＭ、ＣＺ的配合物的合成，并进行了ＩＲ、ＵＶ、元素分析等表征研究，指认所合成的化合物为［Ｚｎ（ＤＭ）ＣＬ＿２］（简称ＺＤＭ）、［Ｚｎ（ＣＺ）＿２ＣＬ＿２］（简称ＺＣＺ）。

2-取代苯并噻唑类衍生物合成方法研究的新进展

2-取代苯并噻唑类衍生物在工业、农业、医药等领域有广泛的应用前景,因此这类衍生物合成的新方法备受关注.笔者以邻氨基苯硫酚、芳香邻氨基二硫化物、硫代酰胺、硫脲与邻卤苯胺等反应原料为基础,从引入硫原子的方法及反应机理的角度综述了近几年合成2-取代苯并噻唑类衍生物的新方法.

外源含硫化合物对土壤挥发性有机硫化合物交换通量的影响

通过静态箱采样和Entech7100预浓缩仪-GC-MS分析了半胱氨酸、硫化钠和硫酸钠对土壤吸收或释放羰基硫(COS)、二甲基硫醚(DMS)、二硫化碳(CS2)和二甲二硫醚(DMDS)等4种挥发性有机硫化合物(VOSCs)的影响.结果表明,添加半胱氨酸后,土壤由COS和CS2汇转变为源,DMS和DMDS通量显著增加,且DMS和CS2释放量占总量的89.2%,说明半胱氨酸主要是DMS和CS2的前体物.添加Na2S后土壤DMDS释放量占总量的93.2%,说明Na2S是DMDS的重要前体物.添加Na2SO4后,VOSCs通量与对照土壤无显著差异,说明Na2SO4并非VOSCs的直接前体物质.VOSCs通量最大值发生在添加半胱氨酸6～8 d.添加Na2 S后不同VOSCs通量最大值发生的时间差异较大,且与添加半胱氨酸有较大差异,意味着土壤中Na2 S产生VOSCs的过程较复杂,且有异于半胱氨酸.

2017年9月东海海水和大气中挥发性有机硫化物的浓度分布及其来源

挥发性有机硫化物(volatile organic sulfur compounds,简称VSCs)是硫循环的主要参与者,在全球气候变化和大气化学中发挥重要作用.于2017年9月运用冷阱捕集气相色谱和气-质联用法对东海海水与大气中3种重要的VSCs即羰基硫(COS)、二甲基硫(DMS)、二硫化碳(CS2)的浓度进行了测定,并计算了它们的海-气通量.研究结果表明,秋季东海表层海水中COS、DMS和CS2的浓度平均值分别为(0.14±0.08)、(3.58±2.81)和(0.06±0.06) nmol·L^-1.大气中COS、DMS和CS2的平均浓度分别为(414.9±107.4)×10^-12、(39.7±29.9)×10^-12和(92.9±55.6)×10^-12,COS是大气中含量最丰富的VSCs.相关性分析表明,海水中DMS与CS2存在相关性,推测两者具有相似的来源途径.大气中COS和CS2的浓度相关性较为显著,显示大气中CS2是COS的主要源.此外,海水中COS、DMS和CS2都呈过饱和状态,海-气通量平均值分别为(0.45±0.58)、(13.15±12.66)和(0.20±0.22)μmol·m^-2·d^-1,表明秋季东海是大气中3种VSCs的源.