含桥联多膦配体的双核Cr(Ⅲ)乙烯齐聚催化剂

合成了1,3-二(1,2-二(二苯基膦基)乙烯基)苯(配体Ⅱ)。将该配体与铬源在改性甲基铝氧烷(MMAO-3A)的活化下,原位组成配体Ⅱ/Cr(Ⅲ)/MMAO-3A催化体系,用于乙烯齐聚。利用1H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR,HRMS(EI)等方法对配体进行了表征,并考察了反应条件对催化体系聚合性能的影响。实验结果表明,以Cr(acac)_3为铬源的聚合活性和选择性高于以CrCl_3(THF)_3为铬源。适宜的聚合条件为:Cr(acac)_3用量3.0μmol、配体Ⅱ用量1.5μmol、温度40℃、甲基环己烷用量30 mL、n(Al)∶n(Cr)=600、乙烯压力3.5 MPa。在该条件下,催化活性可达314 kg/(g·h),1-己烯和1-辛烯的总选择性达到了77.6%。