新型醛酸鞣剂的研制

在戊二醛分子中引入羧基，即形成了醛酸，醛酸中的醛基可直接与蛋白质中的－ＮＨ２结合，而－ＣＯＯ－既可与－ＮＨ２作用又可与铬形成络合物，进一步促进了铬的吸收和交联，使成革更加丰满，具有更高的机械强度，从而体现出更优异的性能。

常用无铬结合鞣法的应用

由于环保和铬矿资源短缺现状的限制,制革渐向无铬鞣革发展。现已报道的Al鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂等非铬盐鞣剂逐渐成为了无铬鞣剂的代表。但单种鞣剂在Ts以及产品性能方面远远达不到铬盐鞣剂的效果,因此几种鞣剂的结合使用在制革鞣制时成了无可厚非的选择方式。本文就植-铝盐结合鞣法、植-醛结合鞣法以及合成鞣剂-树脂结合鞣法成为理想的选择进行综述。

氧化海藻酸钠在牛皮无铬鞣工艺中的应用

考察了氧化海藻酸钠（OSA）鞣制牛皮的条件，并与有机膦盐、TWT和戊二醛的鞣制性能进行了对比。在优化条件下，OSA鞣制白湿革的收缩温度达到85％以上，纤维分散程度高，色白且粒面平细。OSA鞣制白湿革的等电点为4．71，低于有机膦盐和TwT鞣制白湿革（5．04和5．05），这使得其对染整材料的吸收率也稍低，但仍达到了90％左右，而其染色均匀性较好。作为一种不合游离甲醛的有机鞣剂，OSA鞣制坯革的综合物理、感官性能略优于其他有机鞣坯革。

氧化海藻酸钠在牛皮无铬鞣工艺中的应用(续)

考察了氧化海藻酸钠（OSA）鞣制牛皮的条件，并与有机膦盐、TWT和戊二醛的鞣制性能进行了对比。在优化条件下，OSA鞣制白湿革的收缩温度达到85℃以上，纤维分散程度高，色白且粒面平细．．OSA鞣制白湿革的等电点为4．71，低于有机膦盐和TwT鞣制白湿革（5．04和5．05），这使得其对染整材料的吸收率也稍低．但仍达到了90％左右，而其染色均匀性较好。作为一种不含游离甲醛的有机鞣剂，OSA鞣制坯革的综合物理、感官性能略优于其他有机鞣坯草。

新型改性氨基树脂鞣剂的合成工艺

以三聚氰胺、双氰胺、尿素为主要原料 ,制得了具有良好稳定性、水溶性的氨基树脂预聚体 ,选用酚醛大分子缩合物对其改性 ,合成了一种稳定性好 ,具有良好鞣性和选择填充性能的新型氨基树脂鞣剂产品。通过试验研究 ,优化出最佳合成工艺条件为 :(1 )羟甲基化反应阶段 :n(甲醛 ) /n(三聚氰胺 +双氰胺 +尿素 ) =3～ 4∶1 ,反应温度 80～ 85℃ ,反应时间 0 5～ 1h ,pH为 8～ 9;(2 )磺化反应阶段 :n(亚硫酸氢钠 ) /n(三聚氰胺 +双氰胺+尿素 ) =0 8～ 0 9∶1 ,pH为 8～ 9,温度为 90～ 95℃ ,时间为 1 5～ 2h ;(3 )缩聚反应阶段 :pH为 6～ 7,温度为40～ 5 0℃ ,时间为 1～ 2h。

醛酸高分子鞣剂的合成及其鞣性的研究

以丁烯醛为共聚单体 ,与丙烯酸通过水溶液共聚法合成了分子链上同时含醛、酸功能基团的高分子鞣剂—醛酸高分子鞣剂 (PAC) ,采用DSC、13 C—NMR及IR等方法确证了它的结构 ,并对其鞣性进行了研究。试验结果表明 :醛酸高分子鞣剂 (PAC)具有较好的鞣性 ,5 %的PAC可使浸酸皮的收缩温度上升 1 8℃。

醛及其衍生物鞣剂研究进展

醛及其衍生物鞣剂所鞣皮革颜色洁白,具有收缩温度高、耐水洗、耐汗、耐溶剂性能优良等特点,因此在制革工业中有着十分广泛的应用。本文对目前比较常用的醛及其相关衍生物鞣剂的鞣革性能特点、与纤维作用机理进行了详细阐述。

不同预鞣方案对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响

就油脂类、醛类及鞣制助剂类3类材料对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响进行了探究。比较不同预处理方案对坯革收缩温度、鞣剂渗透和吸收情况、鞣制废液COD值及鞣后坯革纤维编织状态的影响。结果表明:阳离子油能促进鞣剂的渗透和吸收,且不会显著增加废液COD值,但对坯革收缩温度影响不大。改性戊二醛能提高坯革收缩温度,提高胶原纤维聚集程度,但会增加鞣制废液COD值。阳离子油和改性戊二醛较适用于少铬鞣工艺。

丙烯酸-聚氨酯-巴豆醛共聚物鞣制机理研究

以丙烯酸(AA)、可聚合非离子型聚氨酯大单体(PU)及巴豆醛(CA)为原料,采用氧化还原引发体系(K2S2O8-NaHSO3)在水溶液中合成了一系列含非离子型聚氨酯支链的醛酸高分子鞣剂——丙烯酸-聚氨酯-巴豆醛共聚物(P(AA-PU-CA)),并通过傅里叶红外变换光谱和差式量热扫描对其结构进行了表征;考察了P(AA-PU-CA)组成与其耐酸性能的关系,探讨了P(AA-PU-CA)的鞣制机理。结果表明:当P(AA-PU-CA)共聚物的单体配比组成为AA∶PU∶CA=5∶1∶4,提碱pH=4.8～5.2,加入量为裸皮质量的5%时,(P(AA-PU-CA))共聚物可将裸皮的热收缩温度提高11℃。

无铬鞣剂研究新进展

常用无铬鞣剂包括:无铬金属鞣剂、醛鞣剂、合成有机鞣剂、植物鞣剂等。扼要综述了这些鞣剂的研究现状、鞣制机理以及各鞣制特点,重点介绍了锆-铝-钛多金属配合鞣剂、噁唑烷鞣剂与新型醛酸鞣剂。

醛酸型铬鞣助剂SYY的结构及应用研究

研究了 SYY防铬污染助剂的结构及其在铬鞣工艺中的应用。结果显示 :该助鞣剂是具有多个醛基和羧基的化合物 ;另外 ,采用该工艺铬的利用率达 95%以上 ,鞣制废液中Cr2 O3 质量浓度低于 0 .3 g/L;与常规工艺相比 ,成革更加柔软。

脂肪醛AAT在铬鞣软革及无铬鞣软革中的应用

一种新型国产脂肪醛鞣剂AAT,分别用于猪正面服装革、水牛沙发革的复鞣、与栲胶联合鞣制猪皮服装革。实验表明,其性能在各个方面与进口脂肪醛相当。ATT用于复鞣能赋予皮革柔软、丰满的手感和弹性,所得皮革粒面细致;用于无铬少铬鞣制作软面革时,能提高皮革的稳定性和收缩温度,减少铬盐用量。脂肪醛AAT已经具备了高端皮化产品应有的特性,值得推广。

常见醛及衍生物鞣剂的复鞣性能比较研究

选用改性戊二醛GTW45、脂肪醛PF、双氰胺RS以及三聚氰胺AR对绵羊蓝湿革进行复鞣,通过考察复鞣后革坯的收缩温度、填充增厚性能、物理机械性能和游离甲醛含量,对复鞣性能进行了比较。结果表明:以上复鞣剂的补充鞣制作用不明显,收缩温度提升有限;三聚氰胺AR有很好的填充增厚作用,增厚率为69.64%;改性戊二醛GTW45有很好的增强作用,经其复鞣后革坯的撕裂强度可达57.37 N/mm,抗张强度可达9.10 N/mm2;以上复鞣剂复鞣后革坯中的游离甲醛含量均较高(>100 mg/kg),脂肪醛PF复鞣后的甲醛含量最高,达228.99 mg/kg。要安全使用以上复鞣剂,需注意甲醛的控制和去除。

生物基醛鞣剂在兔裘皮加工中的应用性能研究

为了解决裘皮制品中游离甲醛含量超标带来的产品质量和贸易壁垒问题,以兔裘皮为研究对象,采用生物基醛鞣剂(BAT)对浸酸兔皮进行鞣制,然后采用常规中和、加脂、自然干燥、拉软的工艺对鞣后兔皮进行处理获得兔裘皮。系统考察了BAT对兔裘皮的湿热稳定性、白度、力学强度和甲醛含量等性质的影响,并与常规甲醛鞣制兔裘皮(FRF)的上述性质进行了对比。研究结果显示,BAT鞣制兔裘皮(BRF)除湿热稳定性较FRF低外,其白度、力学性能和得革率均与FRF相近,且其游离甲醛含量显著低于FRF的264.7 mg/k g,仅为2.71~8.36 mg/kg。上述研究表明,BAT有望作为一种环保型生物基鞣剂用于生态裘皮的鞣制加工。

小分子生物基醛鞣剂的鞣制工艺及特性研究

为更为系统全面地了解生物基醛鞣剂(BAT)的鞣制特性,本文以小分子生物基醛鞣剂(S-BAT)为研究对象并将其用于浸酸牛皮鞣制,系统考察了鞣剂用量、预渗透时间、提碱结合时间提碱固定pH和温度等鞣制工艺条件对S-BAT鞣制白湿革性能的影响。结果表明,在优化条件下,S-BAT鞣制白湿革的收缩温度可以达到80℃以上,纤维分散程度良好且粒面平细。鞣制工艺条件对S-BAT鞣制白湿革白度具有一定程度的影响,其中鞣剂用量和提碱结合时间的影响最大。因此,当采用S-BAT作为无铬鞣剂时,为了兼顾鞣制白湿革的收缩温度和白度,其用量适宜控制在2%~4%,提碱结合时间不超过4 h。

新型填充复鞣剂PFR的性能和应用

论述了用Ｎｅｏｓｙｎ 系列酚—醛大分子鞣性单体与双氰胺、三聚氰胺的氨基树脂分子进一步共缩聚反应而制得的一种新型填充复鞣剂ＰＦＲ的性能和应用。

生物基醛鞣剂在铬鞣革复鞣中的应用研究

为了拓展生物基醛鞣剂(BAT)在皮革制造中的应用范围,以铬鞣革为研究对象,通过与常用丙烯酸树脂复鞣剂(AR)和荆树皮栲胶(TUN)配合使用,并与戊二醛(GTA)在相同复鞣体系下的复鞣性能进行对比,系统考察了BAT在铬鞣革复鞣中的应用性能。结果表明:BAT与AR具有良好的兼容性,而与TUN则不能同时加入。相较于GTA,单独使用或与AR配合使用时,BAT可赋予坯革更为紧实和纹路清晰的粒面;与TUN配合使用时,BAT则可赋予坯革更为紧实、平整和纹路清晰的粒面,同时坯革整体的物理性能更优;与AR和TUN同时配合使用,BAT可赋予坯革更优的整体性能。因此,生物基醛鞣剂可用于铬鞣革的复鞣以调控和提高最终坯革的物理性能。

非铬金属鞣剂对生物基醛鞣制白湿革的复鞣性能研究

为提升生物基醛鞣剂(BAT)鞣制坯革的物理性能,以双醛海藻酸钠(DSA)鞣制白湿革为研究对象,系统考察了非铬金属鞣剂(硫酸锆、硫酸钛、硫酸铝)对DSA鞣制白湿革的复鞣性能。结果表明:3种复鞣革坯的收缩温度较DSA鞣制白湿革降低了5~10℃,但粒面平细、毛孔清晰;在较低用量下(不超过1%,以金属氧化物质量计),坯革的力学强度、柔软度和延伸性均得以提高。在3种鞣剂中,硫酸铝对坯革物理性能的增强效果最好,在0.5%的用量下即可大幅提高坯革的力学强度,并显著改善其柔软度和延伸性。因此,可在适宜条件下采用硫酸铝对DSA鞣制白湿革进行复鞣以制备具有更高物性的无铬皮革。

无铬皮革鞣剂研究应用进展

综述了无铬皮革鞣剂研究应用进展。植物鞣剂填充性良好,常用于复鞣或填充,但容易脱鞣,通过化学改性与其他鞣剂结合鞣,可大大提高成革收缩温度;醛类鞣剂通常不单独使用,目前研究主要是醛植结合鞣;除铬鞣剂外的金属鞣剂单独鞣革总有一些缺陷,目前主要研究点在于与其他鞣剂结合鞣;有机鞣剂单独用于主鞣时无法满足要求,多用于复鞣以提高成革手感;纳米鞣剂有独特性能,为制革界所关注。

皮革制造中有机亲电鞣剂回顾(续)

远古时期的油鞣、烟鞣已利用了醛与类醛鞣剂进行鞣制。醛基以亲电的形式与蛋白质氨基、亚氨基进行反应,使毛革与皮革获得保存稳定性与使用功能。结果表明,醛革能促进皮肤胶原蛋白的水热稳定性,并具有比铬革更好的耐水性和抗汗性。然而,醛鞣剂往往水合能力弱又缺乏足够的库仑吸引力,无法很好地渗透到皮肤胶原蛋白中,一些醛类物质具有生物毒性和颜色,制造成本高。本文综述了醛类化合物的结构和应用特点。根据已有的理论和实践,开发新型醛鞣剂和添加剂对替代铬鞣剂具有良好的前景和意义。