SYNTHESIS AND PROPERTIES OF THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTERS CONTAINING BIS（4－HYDROXYPHENYL）METHANONE（Ⅴ）

A new series of fully aromatic thermotropic liquid crystalline copolyesters were synthesized by thermal polycondensation of p-hydroxybenzoic acid [PHB], terephthalic acid [TPA], resorcinol [RES] and bis (4-hydroxyphenyl) methanone [BHP]. The DSC traces of copolyesters exhibited two or three endotherms, the low temperature endotherm(Tm) of which indicated the transition from solid state to anisotropic phase. Observation under polarizing microscope and WAXD measurements suggested that the LC-phase formed immediately above Tm had a nematic character.

UPLC-MS/MS法测定槲寄生抗肿瘤成分1,7-bis(4-hydroxyphenyl)-1,4-heptadien-3-one的含量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC/MS/MS)测定槲寄生中具有抗肿瘤活性的新化合物1,7-bis(4-hydroxyphenyl)-1,4-heptadien-3-one(BHPHD)的含量,并通过多因素方差分析比较产地与寄主对药材抗肿瘤成分含量的影响。方法以Thermo Hypersil GOLD C18(50 mm×2.1 mm,1.9μm)为分离色谱柱,乙腈-体积分数0.1%甲酸水溶液为流动相,流速0.2 m L·min-1,梯度洗脱,质谱检测器,电喷雾正离子,多反应监测模式,监测离子对m/z 295.09→106.99。结果BHPHD在质量浓度为0.050~2.5 mg·L-1内线性关系良好,精密度、重复性、稳定性试验的RSD均≤3.5%,平均加样回收率(n=9)为97.2%(RSD=1.6%)。结论该方法可满足定量要求。多因素方差分析表明槲寄生中BHPHD的含量受产地影响较大(P<0.01),受寄主影响不大。

Synthesis of 1,7-Bis(4-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-1,3-heptadien-5-one

A facile synthesis of the analog of curcumin. 1,7-bis (4-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-1.3-heptadien-5-one 1 was achieved. The key step was completed through the regioselective condensation of ketone 5 and acyl chloride 7.

2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷的合成

双酚A经硝化可制得合成阻燃剂的中间体 2 ,2 二 (4 羟基 3 硝基苯基 )丙烷。最佳硝化条件为 :w(HNO3 ) =2 2 % ,反应温度 30℃ ,反应时间 3h ,目标产物的产率最高达到 87 5 %。产物经柱色谱纯化后 ,其元素分析、红外光谱。

含二羟基二苯酮系列热致液晶共聚酯的合成与表征──Ⅱ．含4，4＇－二羟基二苯酮，对苯二甲酸，对羟基苯甲酸，间苯二酚的共聚酯

采用直接熔融缩聚及固相聚合方法由４，４’－二羟基二苯酮（ＢＨＰ），对苯二甲酸（ＴＰ），对羟基苯甲酸（ＰＨＢＡ），间苯二酚（ＲＥＳ）成功地合成了四元共聚酯高分子，该聚酯的组成结构及性质由偏光显微镜、广角Ｘ－射线衍射、ＤＳＣ等手段进行表征，结果表明共聚酯具有向列型液晶特征．

多官能环氧树脂/2,2,-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷体系的固化反应动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)与新型含氟固化剂2,2,-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)的固化反应动力学。结果表明:固化反应过程中出现两个明显的放热峰,第一放热峰所对应的反应活化能Ea1为65.7kJ/mol,反应级数n1为0.91;第二放热峰所对应的反应活化能Ea2为120.2kJ/mol,反应级数n2为0.93。

Acerogenin G和1,7-双-(4-羟基苯基)-1,4,6-庚三烯-3-酮的全合成

以对羟基苯甲醛为起始原料，经保护、羟醛缩合、选择性还原、氧化、去保护等八步反应，完成了两个天然二芳基庚烷类化合物——ａｃｅｒｏｇｅｎｉｎＧ和１，７－双－（４－羟基苯基）－１，４。

1,1-二(4-羟基苯基)丁烷的合成与表征

以苯酚、正丁醛为原料合成了1,1-二(4-羟基苯基)丁烷(简称双酚BD),考察了以硫酸、盐酸和磷钨酸为催化剂的催化效果。实验结果表明,以磷钨酸为催化剂的效果最好,双酚BD的质量分数为98.40%,产物选择性好;以盐酸为催化剂,产物中双酚BD的含量较低,副产物含量高;以硫酸为催化剂未得到目标产物,得到树脂状物质。以磷钨酸为催化剂,利用正交实验考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和助催化剂巯基乙酸用量对反应的影响。得到优化的反应条件为:反应温度80℃、苯酚和正丁醛的摩尔比5、催化剂占反应物系总质量的0.50%、助催化剂占反应物系总质量的0.62%、反应时间4.0h;在此条件下,双酚BD的收率达62.5%;FTIR和1H NMR表征结果显示,合成的产物为双酚BD。

2,2-二(3-氨基-4-羟基)苯基丙烷的合成与结构表征

分别在Pd/C、FeOOH和FeCl3·6H2O/C三种不同催化剂存在下,由水合肼还原2,2 二(4 羟基 3 硝基)苯基丙烷(1)合成了2,2 二(3 氨基 4 羟基)苯基丙烷,筛选出成本低、收率高的理想催化剂为FeCl3·6H2O/C。当物料配比n(水合肼):n(1)=5:1,反应起始温度为70℃,反应时间为80min时,收率为93 0%。产物经重结晶纯化后,由元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱对其结构进行了表征,确证了产物的结构。

2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷的合成

双酚A在不同的w(HNO3 )溶液中硝化可得到不同的产物。在w(HNO3 ) =2 2 %的硝酸溶液中硝化 ,反应温度 30℃所得产物为 2 ,2 二 (4 羟基 3 硝基苯基 )丙烷 ,在w(HNO3 ) =6 3%的硝酸溶液中硝化 ,采用三段温度控制法 (0℃ - 30℃ - 5 0℃ )所得产物为 2 ,2 二 (4 羟基 3,5 二硝基苯基 )丙烷。产物经柱色谱纯化后 ,其元素分析、IR ,1HNMR ,13

含对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、间苯二酚、4,4′-二羟二苯酮共聚酯的流变行为研究

采用锥板流变仪研究了本实验室合成的含对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、间苯二酚、４，４′－二羟二苯酮共聚酯的流变行为，结果表明，该共聚物具有典型的热致液晶性聚合物的流变特性。

含二羟基二苯酮的系列热致液晶共聚酯的合成和表征──Ⅲ．含4，4＇－二羟基二苯砜结构的共聚酯

含二羟基二苯酮的系列热致液晶共聚酯的合成和表征──Ⅲ．含４，４＇－二羟基二苯砜结构的共聚酯董德文，池振国，倪玉山，丁孟贤（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）陈玉（东北师范大学分析测试中心长春１３００２４）关键词４，４＇－二羟基二苯酮，热致...

2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷的合成

2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷是一种新型膨胀型阻燃剂和合成N-P系膨胀型阻燃剂的中间体。研究了Fe-A l/C催化水合肼还原2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷合成2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷的反应条件。结果表明:对20 mmol的反应物,Fe-A l/C催化剂的用量为0.6 g,反应温度为75℃,反应时间为5 h,物料比n〔2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷〕∶n(水合肼)=1∶12时,还原产率为93.75%,w〔2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷〕=96.5%(HPLC),Fe-A l/C催化剂可以重复使用7次。产物经元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱分析确证。

己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯的合成

以 3 -(3 ,5 -二叔丁基 -4-羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3 ,5 -甲酯 )与 1 ,6-己二醇为原料 ,有机锡为催化剂 ,在无溶剂的条件下合成了己二醇双 [3 -(3 ,5 -二叔丁基 -4-羟基苯基 ) ]丙酸酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素的影响。结果表明 ,最佳的反应条件是反应温度 1 2 0～ 1 40℃ ,催化剂用量为反应物总质量的 1 .2 %左右 ,反应时间 4h,3 ,5 -甲酯与 1 ,6-己二醇摩尔比为 2 .0 5∶ 1。在此条件下 ,收率在 95 %以上 ,并通过元素分析、红外光谱分析。

1-乙酰基-4-(4-羟基苯基)哌嗪合成的新工艺

研究了以二乙醇胺为起始原料,经氯代、环化和酰化反应合成标题化合物的工艺,产品总收率达37.5%。经红外光谱分析及核磁共振氢谱分析确定产物为目的产物。通过此工艺路线合成的目标化合物,其产品总收率优于现行工艺,且该工艺操作简单,生产成本较低。

2,2-二(3氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成

以2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料,分别经硝化和还原反应合成出2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。并在实验室小试成功后,进行工厂中试研究,以确定中试的各个工艺参数。结果表明,对于第1步硝化反应,以乙醇做溶剂,用量为n(乙醇)/n〔2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷〕=4,n(稀硝酸)/n〔2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷〕=2.15,反应温度为60℃,反应时间为6 h的条件下,合成2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值96%。对于第2步还原反应,采用自制FeCl3/活性炭为催化剂,乙醇做溶剂,n(水合肼)/n〔2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷〕=0.2,m(FeCl3/活性炭)/m〔2,2-二(3-硝基4-羟基苯基)六氟丙烷〕=0.05,反应温度为85℃,反应时间为10 h的条件下,合成2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值92%。该工艺条件在工厂已进行了中试研究,确定了工业实验的各个工艺参数和工艺条件。

三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯的合成与表征

以3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在甲苯作溶剂的条件下合成了三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:反应温度120～125℃,催化剂为有机锡,催化剂用量0.25g,反应时间3.5h,3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯与三甘醇物质的量比为2.10∶1,在此条件下,产物收率在94%以上,产品熔点为106～107℃,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品结构进行了表征。

N,N′-双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺的合成新工艺

以 3- (3′,5′-二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5 -甲酯 )与己二胺为原料 ,有机锡为催化剂 ,二甲苯为溶剂合成了N ,N′ -双 [3- (3′,5′ -二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酰 ]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳的反应条件是 :反应温度为 135～ 14 5℃ ,催化剂为有机锡 ,用量为 3,5 -甲酯的 2 % ,反应时间为 3.5h ,3,5 -甲酯与己二胺物质的量比为 2 .10 ∶1。在此条件下 ,收率在 97%以上 ,放大到 10 0 0mL ,收率在 99%以上 ,产品熔点为 16 1～ 16 2℃ ,产品纯度较高 ,通过元素分析、红外光谱分析。

含4，4＇－二羟基二苯酮热致液晶四元共聚酯的合成与表征

含４，４＇－二羟基二苯酮热致液晶四元共聚酯的合成与表征董德文，韩平，倪玉山，丁孟贤，韩伟（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）（吉林化工学院化工系吉林）关键词 热致液晶，共聚酯，向列型，二羟基二苯酮关于热致液晶芳香族聚酯的研究已有大量的报道...

双烯交联剂1,4-二(4′-乙烯苯氧基)丁烷的新合成方法

以对羟基苯乙酮为原料,经与1,4-二溴丁烷醚化,得到1,4-二(4′-乙酰苯氧基)丁烷,将其羰基还原得到中间体1,4-二(4′-羟乙基苯氧基)丁烷,脱水成烯就得到双烯交联剂1,4-二(4′-乙烯苯氧基)丁烷;用此方法合成的标题化合物作交联剂与苯乙烯聚合,可得到具有特殊溶胀性能的聚苯乙烯树脂。