A New Humidity-Sensitive Material Based on PPBT Prepared with Palladium Complex Catalyst

Soluble Poly(propargyl benzoate) (PPBT) with pi -conjugated structure was synthesized using a novel bis(triphenylphosphine)-bisacetylide palladium complex catalyst [Pd(PPh3)(2)(C equivalent to CCH2OOCPh)(2)] (PPB). An interdigital gold electrode was covered by screen printing films of doped PPBT (DPPBT) to prepare a resistance-type humidity sensor, which exhibits electrical response towards relative humidity (RH%) variations in the range 11%-96%. PPBT shows promise as a new humidity-sensitive material.

双(十二烷基亚磺酰)乙烷溶剂萃取钯及其机理的研究

本文研究用双(十二烷基亚磺酰)乙烷(BDSE)萃取钯的性能,在KI存在下从9mol/L盐酸介质中用含有BDSE的氯仿能定量萃取钯。有机相的钯可被硫脲或氨溶液反萃继之用TMK-Triton X-100光度法测定。研究了萃取的最佳条件及干扰情况。斜率法测得萃合物组成为Pd:I:BDSE=1:2:1,红外光谱证实萃合物中BDSE的二个亚砜以硫原子与钯配位。萃合物为异配位体络合物。提出了选择性萃取分离钯的新方法。

N,N-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应

以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下 ,高产率合成了含Ph2 PCH2 N配位络合基团的两亲膦配体 N ,N -双 (二苯膦甲基 )哌嗪 ,用 NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征 .正丁醇中 N2 气保护下制备了 n(Ph2 P) :n(Pd)为 4∶ 1和 2∶ 1的钯配合物 .XPS测定表明 ,PPh2中的磷原子与过渡金属钯之间形成了配位键 .钯配合物催化苄基氯的常压羰基化反应有很高的催化活性 ,苯乙酸的产率可达 91 % ,可重复使用 。

后过渡金属配合物催化乙烯齐聚与聚合的研究进展

后过渡金属配合物催化乙烯齐聚和聚合研究 ,不仅拓展了后过渡金属配合物的应用 ,而且为探求烯烃聚合催化剂提供了新机遇 ,成为当前催化研究中的热点课题。本文综述了后过渡金属铁、钴、镍配合物催化乙烯齐聚和聚合的国内外最新研究进展。

双乙酰丙酮和1,10-菲咯啉的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究

采用B3LYP及密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G*基组水平上,对配合物[(phen)Pd(H_(-2)diacac)Pd(phen)](PF_6)_2和二种配体的结构进行了优化。并将采用不同方法和基组的优化结果与X射线衍射实验数据对照。结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多。同时证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的。而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度,为日后进一步深入开展含有过渡金属原子的双金属配合物的理论研究提供了可靠的计算依据。

钯与苯基羧酸1，2－二（二苯膦）乙烷混配合物的合成与表征

合成得到钯与苯基羧酸和１，２－二（二苯膦）乙烷配位的四种混配配合物，确定其化学组成为Ｐｄ（ＰＣＡ）２（ｄｐｐｅ）．用元素分析、红外、紫外和荧光光谱、摩尔电导、质子核磁共振和热重分析等手段对配合物进行了性质表征．

Pd_2Cl_2(dpm)_2与H_2S反应的动力学及机理

用紫外-可见光谱法,在-13～25℃范围内考察Pd_2Cl_2(dpm)_2,la,(dpm=Ph_2PCH_2PPh_2)与H_2S在CH_2Cl_2中反应的动力学,测试显示反应速率与la的浓度呈一级关系,在较低H_2S浓度下与H_2S浓度呈一级关系,在高H_2S浓度下则与H_2S浓度无关。这些现象可解释为:首先由la与H_2S作用生成中间体la’并快速与反应物达成平衡,随后la’再分解为产物Pd_2Cl_2(dpm)_2(μ-S),2a,并释放H_2,该步骤也是整个反应的控制步骤,确定了平衡和速率控制步骤所对应的动力学和热力学参数。

Pd_2X_2（dpm）_2（X＝NCO~－，CH_3CO_2~－，SCN~－，

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ－，ＣＨ３ＣＯ，ＳＣＮ－和ＮＯ，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ－和ＣＨ３ＣＯ的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２（μ－Ｓ）；当Ｘ＝ＳＣＮ－和ＮＯ时，反应则生成结构可能为［Ｐｄ２（Ｈ）（ＳＨ）（μ－ＳＨ）（ｄｐｍ）２］＋的双核Ｐｄ配合物。

芴-三联吡啶钯齐聚物制备与电致变色器件性能研究

合成了一种新型“A-D-A”型有机配体L（其中,A 为三联吡啶、D 为取代芴基）及其金属钯齐聚物（（L2Pd）n）,对其结构进行了红外光谱和核磁图谱表征.将该芴G三联吡啶钯齐聚物作为活性层制备制得固态电致变色器件（结构为ITO/（L2Pd）n/PE∶Li-ClO4-PMMA-PC/ITO）,对该器件施加0-2.4V 的偏压时器件的颜色由深黄色变为橘红色,在未封装条件下其变色态稳定时间可达1h;当施加反向电压时器件颜色可由橘红色回复至深黄色.

Axially Chiral C2-Symmetric N-Heterocyclic Carbene （NHC） Palladium Complex-Catalyzed Asymmetric Fluorination and Amination of Oxindoles

Chiral C2-symmetric N-heterocyclic carbene （NHC） palladium diaquo complex 5b prepared from （S）-BINAM was found to be a fairly effective catalyst for the enantioselective asymmetric fluorination of oxindoles to give the corresponding products in moderate enantioselectivities along with good to excellent yields.

含氮两亲膦配体N,N′-双(二苯膦甲基)哌嗪及钯配合物的合成和催化羰化反应

在温和的条件下 ,以季 盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应 ,高产率合成了含 Ph2 PCH2 N=配位基团的两亲膦配体 N,N′-双 (二苯膦甲基 )哌嗪 .在正丁醇中于氮气保护下制备了 Ph2 P/Pd摩尔比为 2∶ 1和 1∶1的钯配合物 .该钯配合物对氯苄的常压羰基化反应有很高的催化活性 ,苯乙酸的产率可达 91%

吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物在Fujiwara-Moritani反应中的高效催化应用（英文）

在前期工作的基础上,设计合成了一系列吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物,以该类环钯配合物为催化剂,通过Fujiwara-Moritani反应,在相对温和的反应条件下(2 mol%催化剂,30℃,空气环境中)即可高效实现噻吩、呋喃类芳杂环与各类烯烃的偶联,并以中等到高等的分离产率得到相应的目标化合物.进一步通过动力学实验和ESI(+)-MS同步检测,推测该反应是通过协同的金属化/去质子化(CMD)机理进行.