双酚B的催化合成研究

选用浓盐酸作催化剂合成了双酚B.双酚B的收率可达78.5%.并对影响合成过程的主要因素进行了研究.结果表明:主催化剂的类型及用量、助催化剂的用量、酚酮摩尔比、反应温度、反应时间等为主要影响因素.制备双酚B的最佳工艺条件为:主催化剂选用浓盐酸,其用量为33.3mL;助催化剂选用巯基乙酸,其用量为0.15 mL;酚酮摩尔比为2.5:1.0;反应温度为60～65℃;反应时间6 h.

双酚A与双酚B的理论研究

利用量子化学密度泛函理论,采用B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上计算了双酚A的分子结构和电子结构。通过对双酚A的几何构型、键级、光谱、净电荷布局等进行分析,结合前线轨道理论探究了分子的稳定性和反应活性,同理推导了双酚B的相关性质。利用不同的计算方法探究2种分子的热力学性质,同时给出不同温度的热力学性质参数,为进一步的实验研究做有益的理论补充。

罗丹明B分光光度法测定双酚A含量

在硫酸介质中,双酚A对Fenton反应产生的羟基自由基氧化罗丹明B的反应有抑制作用,据此建立了分光光度法测定双酚A的新方法。探讨硫酸用量、罗丹明B浓度、过氧化氢浓度、反应时间和反应温度等因素对体系的影响。在最佳实验条件下,方法的线性回归方程为(ΔA)578nm=0.009+6 843.1ρ,相关系数为0.998 4,线性范围为1.2×10^(-6)~1.0×10^(-4) mg/mL,检出限为8.2×10^(-7) mg/mL。该方法应用于实际样品的测定,测定结果的相对标准偏差(RSD)为2.6%~3.2%,回收率为91.0%~104.0%。

催化动力学分光光度法测定痕量双酚A

在盐酸介质中,双酚A对溴酸钾氧化罗丹明B具有促进作用,据此建立了动力学分光光度测定痕量双酚A的方法。方法的线性范围是0.1—0.4mg·L-1,检出限为0.01mg·L-1,回收率在84.0%—115.0%之间。该方法用于塑料包装杯、地表水中双酚A的测定,结果满意。

双酚A与双酚B的结构与性质量化

利用量子化学密度泛函理论,采用B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上计算了双酚A的分子结构和电子结构.对双酚A的几何构型、键级、光谱、净电荷布居等进行分析,结合前线轨道理论研究了分子的稳定性和反应活性,同理推导了双酚B的相关性质.利用不同的计算方法研究2种分子的热力学性质,同时给出不同温度的热力学性质参数.

双酚B对斑马鱼性别分化的影响及作用机制

双酚A(bisphenol A,BPA)是一种典型的内分泌干扰物,双酚B(bisphenol B,BPA)作为其替代物,使用量逐渐增多。一些研究表明,BPB也具有内分泌干扰效应,但是其对鱼类性别分化的影响尚无报道。本文将斑马鱼胚胎暴露于不同浓度的BPB中至受精后60 d(days post fertilization,dpf),研究BPB对斑马鱼性别分化的影响及可能的分子机制。结果表明,10、100和1000μg·L^(-1)的BPB暴露导致斑马鱼性别比例向雌鱼偏离,雄鱼的精巢中发育出初级卵母细胞,并导致斑马鱼体内17β-雌二醇(17β-estradiol,E2)水平升高,睾酮(testosterone,T)水平降低,表明BPB对斑马鱼具有雌激素效应。从基因水平探讨这2种物质导致斑马鱼雌性化的原因,发现BPB使卵巢分化相关基因foxl2的表达水平上升,精巢分化相关基因dmrt1、amh和sox9a表达水平降低,并进一步提高了芳香化酶基因cyp19a1a的转录水平,促进E2的合成,导致斑马鱼的性别分化过程发生异常。

铁基硼掺杂多孔炭催化降解双酚A的研究

采用铁基金属有机骨架材料MIL-100(Fe)作为前驱体,外加硼源制备了铁基硼掺杂多孔炭(Fe@BPC),将其用于催化单过硫酸氢盐(PMS)降解水中双酚A(BPA),同时分析Fe@BPC的形貌结构,研究PMS浓度、催化剂投加量、初始pH等对降解效果的影响。结果表明,在催化剂投加量为0.10 g/L、PMS摩尔浓度为1.00 mmol/L、BPA为10 mg/L、初始pH=7的条件下,Fe@BPC对BPA的降解率为98.3%。在较宽的初始pH(3~11)范围内,Fe@BPC仍保持较好的催化活性,且4次循环后对BPA降解率仍可达95%以上。利用自由基淬灭实验和电子顺磁共振(EPR)技术对反应过程中产生的活性氧物质(ROS)进行了分析,结果表明,体系中可能同时存在SO_(4)-·、·OH、·O_(2)-和^(1)O_(2),共同对BPA的降解发挥作用。Fe@BPC中存在的Fe^(0)、铁氧化物、—BC_(2)O和—BCO_(2)是其具备良好催化活性的原因。

水中双酚类化合物的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测法

目的建立水中双酚A、双酚B、双酚F三种双酚类化合物固相萃取一超高效液相色谱一串联质谱同时测定方法。方法水样经Cts小柱富集，乙腈洗脱，串联质谱仪检测，利用AcquityBEHC18色谱柱分离，以乙腈-0．1％氨水溶液为流动相梯度洗脱，流量0．3ml／min，以双酚A—d16为内标。结果三种双酚类化合物在1．0-100．0μg／L线性范围内具有良好的线性关系，r≥0．999；该方法的检出限为0．75-1．0ng／L，平均回收率为87．0％-106．9％，RSD为1．61％～3．67％。结论该方法灵敏、准确，适用于水中痕量双酚A、双酚B、双酚F的同时检测。

含芴和双酚AF型氮杂萘酮的两亲嵌段聚芳醚砜酮离聚物的合成与性能

采取"二锅二步"的聚合方法以双酚芴、4,4'-二氯二苯砜、双酚AF型二氮杂萘酮、二氟二苯酮磺酸钠为原料制备了含芴-聚芳醚砜憎水链段和双酚AF型二氮杂萘酮-磺化聚芳醚酮亲水链段的两亲嵌段聚芳醚砜酮离聚物,通过调整4种单体的比例以及预聚合、再缩合聚合工艺制备了一系列具有不同链段尺寸的芴-双酚AF型氮杂萘酮-两亲嵌段聚芳醚砜酮离聚物质子交换膜材料.通过黏度测试、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、氢谱(1H-NMR)、热失重(TGA)等分析方法,对离聚物的结构和性能进行了表征,用蒸发溶剂法制备了质子交换膜,并考察膜的各种性能.实验结果表明,该系列离聚物的结构可控,热稳定性良好,5 wt%热失重温度均高于250℃;由其制备的质子交换膜具有良好的耐醇性和耐甲醇渗透性能、优异的抗氧化性和水解稳定性、以及适当的质子导电率和吸水率,室温下该系列膜的甲醇渗透率在0.23×10-6～0.28×10-6cm2/s,比Nafion 117具有更好的耐甲醇渗透性能;80℃下该系列膜的质子导电率与30℃时相比呈现倍增趋势,离聚物8e膜的质子导电率在80℃下达到了1.83×10-3S/cm.

一种孕激素受体拮抗剂先导化合物的分子对接研究

双酚A（bisphenol A，BPA）是一种常见的内分泌干扰物，对人类具有多重影响。其代谢产物具有更强的受体结合能力，如4-甲基-2，4-二（4-羟苯基）-戊-1-烯（MBP）对雌激素受体的结合能力比双酚A高3～4个数量级。某些芳香族β-氨基酮衍生物的结构与MBP类似，并且对孕激素受体具有程度不等的竞争性抑制作用。该课题采用分子对接方法计算了MBP与孕激素受体的结合自由能并与芳香族β-氨基酮衍生物相对照，结果表明MBP具有与芳香族β-氨基酮衍生物类似的结合能力，有必要在后续的研究中探索其竞争性抑制的作用机理并考虑其作为新型非甾体类孕激素抑制剂先导化合物的可能性。