Sandmeyer法合成2-溴-6-氯甲苯

采用Sandmeyer法以3-氯-2-甲基苯胺为原料,亚硝酸钠为重氮化试剂,在低温、酸性环境下得到重氮盐,再利用铜基催化剂、不同温度的条件下分解,得到2-氯-6-溴甲苯。适宜合成条件为:以30%硫酸溶解胺,以亚硝酸钠的硫酸溶液成盐,以氢溴酸为溴源、铜粉为催化剂、在0℃分解。其中,酸用量为原料的5倍,n(3-氯-2-甲基苯胺)∶n(亚硝酸钠)∶n(铜粉)∶n(工业氢溴酸)=1∶1.2∶0.1∶1.2,2-溴-6-氯甲苯的收率可达95%。

3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成

3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐是高性能材料聚酰亚胺的前体。采用格氏试剂偶联的方法对3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成进行了研究。首先4-溴邻二甲苯与金属镁反应制备格氏试剂,然后在三氟甲磺酸铁催化下,格氏试剂自身偶联制得3,3’,4,4’-四甲基联苯;3,3’,4,4’-四甲基联苯经氧化、脱水制得3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐。考察了实验中关键因素的影响,确定了偶联最佳反应条件并对反应机理进行了解析。结果表明,偶联反应温度为60℃,反应时间为8 h时,3,3’,4,4’-四甲基联苯的收率达到83%。3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的收率为78%。机理分析表明格氏试剂在铁催化剂和1,2-二氯乙烷作用下,发生了自偶联反应制备了3,3’,4,4’-四甲基联苯。

高纯度4-溴-4'-丙基联苯的合成

联苯类液晶具有光电性能和化学稳定性较好的特点,被广泛应用于仪表、显示领域。4-溴-4'-丙基联苯是一种重要的液晶中间体,现有的相关合成技术存在步骤复杂、原料高毒、产品纯度低等问题。以4-溴代联苯为起始原料,与丙酰氯发生傅克酰基化反应,再通过黄鸣龙还原得到终产物,通过重结晶提纯得到了纯度99.8%以上的4-溴-4'-丙基联苯,反应综合产率为21.3%。通过红外分析、核磁氢谱分析和质谱分析确定产物的结构式为4-溴-4'-丙基联苯。

1-溴-9-芴酮的合成研究

1-溴-9-芴酮是一种重要的有机光电材料中间体。本文以2-溴苯甲酸甲酯、苯硼酸、1,2-二溴乙烷为原料,经Suzuki偶联反应、酯水解反应、邻位金属化反应、分子内环化反应得到目标化合物,产物结构经^(1)H NMR和GC-MS确证。本文采用的合成方法简单、产品收率及纯度高,总收率达69.3%,GC纯度达到99.5%,适合规模化生产。

3-氯-2′-溴苯丙酮的合成研究

考察了各因素对 3 -氯苯丙酮与溴单质反应生成 3 -氯 -2′-溴苯丙酮的反应的影响 ,结果表明 ,以二氯甲烷为溶剂、3 -氯苯丙酮与溴摩尔比为 1∶ 1 ,催化剂 HD2 0 0 1用量为 1 % ,溴滴加时间为 1 h,常温反应是最佳反应条件 ,产物纯度达98.83 % ,收率达 96.1 %。

间溴苯甲醚合成工艺的研究

根据反应机理和合成工艺比较 ,研究了以间氨基酚为原料 ,经重氮化、Sandmeyer反应、酸解和醚化合成间溴苯甲醚的工艺过程 ,确定了适宜的工艺参数 ,反应总收率达 53 .3 %。

5-溴水杨基萤光酮-非离子表面活性剂高灵敏度分光光度法测定微量钛

本文研究了在非离子表面活性剂Tween-20存在下,钛与5-溴水杨基萤光酮形成配合物的高灵敏度显色反应。配合物的摩尔吸光系数为2.23×10~5l·mol^(-1)·cm^(-1),线性范围为0—4.0μg/25ml.该体系选择性好,方法稳定、快速,已用于水相直接光度测定钢铁、铝合金和纯铝中的微量和痕量钛,结果满意。

水相中溴苯与OH自由基、H原子及水合电子e_(aq)^-的反应机理

对溴苯水溶液进行了电子脉冲辐解瞬态吸收光谱的研究 ,分别考察了体系中出现的OH自由基、H原子和水合电子e- aq等活性粒子与溶质的反应 .对瞬态吸收光谱中的主要吸收峰作了归属 ,表明中间产物为OH加合物、H加合物、苯自由基等 .初步研究了这些瞬态物种的生长、衰减行为 。

5-溴-水杨基萤光酮的合成及其与铋显色反应的研究

介绍了显色剂5-溴-水杨基萤光酮(5-Br-SAF)的合成.详细研究了试剂在 CTMAB 存在下与铋的显色反应.体系的灵敏度很高,摩尔吸光系数ε为3.29×10~5.采用巯基棉分离方法,能显著提高体系的选择性。用拟定的方法测定了纯锡和自来水中的微量铋,结果满意。

3-溴-1-丙醇的合成

以１，３－丙二醇为原料，经单溴代、脱酯两步简便、高产率合成了有机合成重要中间体３－溴－１－丙醇。

Mo(Ⅵ)-5-溴水杨基荧光酮-CTMAB显色反应的研究及应用

研究了新的三元配合物体系 Mo( ) - 5-溴水杨基荧光酮 - CTMAB显色反应的条件 ,最大吸收波长λmax在 52 8nm,试剂λmax在 468nm,对比度为 60 nm,ε52 8=1 .47× 1 0 5L· mol-1· cm-1。钼浓度在 0～ 30 μg/ 2 5ml间服从比耳定律。该体系选择性好 ,方法简便、快速 ,用于测定水样中微量钼 。

9,10-菲醌选择性溴化反应研究

通过改变反应物的投料比、溶剂、反应温度等因素高选择性合成了9,10-菲醌系列溴化物.结果表明:9,10-菲醌与N-溴代丁酰亚胺摩尔比为1.0∶1.4,在浓硫酸中0℃反应3 h得到了2-溴-9,10-菲醌,收率60%;在相同条件下,9,10-菲醌与N-溴代丁酰亚胺摩尔比为1.0∶2.3得到了2,7-二溴-9,10-菲醌,收率76%;9,10-菲醌与溴素摩尔比为1.0∶1.4,过氧化苯甲酰为引发剂,在冰乙酸中106℃反应3 h,得到了3-溴-9,10-菲醌,收率85%,在相同条件下,9,10-菲醌与溴素摩尔比为1.0∶3.4,得到了3,6-二溴-9,10-菲醌,收率90%.对9,10-菲醌的选择性溴化规律进行了探讨,发现溴化剂的加入量是决定生成单溴代或双溴代产物的主要因素.

烷氧基卤代吡啶及其二苯基膦衍生物的合成研究

设计合成了新型手性催化剂的中间体。以氯代吡啶为原料,经烷氧基取代,选择性单溴代,合成了系列烷氧基溴代吡啶,最后利用锂化反应的区域选择性,制备了二苯基膦烷氧基溴代吡啶;并对反应选择性进行了重点讨论。

锆的四元混配胶束新体系的光度研究及应用

系统地研究了各种辅助络合剂和表面活性剂对于锆与溴代二甲氨基苯基荧光酮（ＢＤＭＡＦ）显色体系的影响。当存在第二配体Ｆ－及非离子表面活性剂Ｔｗｅｅｎ－８０或ＯＰ－１０时，形成Ｚｒ－ＢＤＭＡＦ－Ｆ^（－）—表面活性剂四元混配胶束体系，表现摩尔吸光系数由１．４８×１０５增大至２．０５×１０５。拟定了以ＥＤＴＡ褪色试液作为参比溶液的方法，消除高价离子的干扰，可以不经分离直接光度法测定某些矿石中的微量锆。

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。

3,4,5-三甲氧基溴苯的合成

比较了几种 3,4,5 三甲氧基溴苯 (BTMOB)的合成方法。 3,4,5 三甲氧基苯胺 (TMOA)经重氮化和Sandmeyer法合成 ,BTMOB的收率较高。确定了最佳反应条件 :n(ArNH2 )∶n(NaNO2 )∶n(NaBr) =1 0∶1 2∶1 5 ,重氮化反应温度低于 5℃ ,重氮化络合物分解时 ,回流 1h ,BTMOB的收率可达 87 5 %。

对羟基苯甲醛溴化反应的动力学方程

对以氯仿为溶剂的对羟基苯甲醛溴化生成3-溴-4-羟基苯甲醛和3，5-二溴-4-羟基苯甲醛沉淀的反应提出通过物料衡算和求解溶解度方程组计算清液浓度的方法，并在此基础上建立了对羟基苯甲醛溴化反应的动力学方程式．该方程式的计算值与实验测定值的平均相对误差为6.37％．

高效液相色谱法测定重氮反应中6-溴-2,4-二甲基苯胺盐酸盐

通过采用高效液相色谱法测定6-溴-2,4-二甲基苯胺重氮反应液中6-溴-2,4-二甲基苯胺盐酸盐的含量,提出了高效液相色谱法监测6-溴-2,4-二甲基苯胺重氮反应进程的方法。以Hypersil BDS-C18色谱柱(4.6 mm×200 mm,5μm)为固定相,以乙腈-水(60+40)溶液为流动相,检测波长为210 nm。在此检测条件下,胺盐的质量浓度在5.0～200.0 mg.L-1范围与其峰面积呈线性关系,测得回收率在96.6%～103.0%之间。

显色剂1-偶氮苯-3-(5-溴-2-吡啶)三氮烯的合成及其与镉的显色反应

合成了显色剂1-偶氮苯-3-(5-溴-2-吡啶)三氮烯,并研究了它与镉的显色反应。在pH10~12的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,TritonX-100表面活性剂存在下,试剂与镉生成4∶1型红色配合物。配合物的最大吸收峰位于525nm,表观摩尔吸光系数为1.83×105L.mol-1.cm-1。Cd2+浓度在0~15μg/25mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定废水和湖水中微量镉,结果满意。

1,4-双[β-(p-氨基苯基)乙基]苯的合成与表征

以1,4-二乙炔基苯与1-溴-4-硝基苯为原料,通过Sonogashina反应和Pd/C水合肼还原反应生成标题化合物。用元素分析I、R和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论了芳卤试剂、催化剂、缚酸剂、溶剂和反应温度等因素对反应产率的影响。