2-O-(2-羟乙基)-D-葡萄糖的合成及HPLC检测

甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷首先与α,α-二甲氧基甲苯反应保护4,6位羟基后,在非质子溶剂中与2-(2-溴乙氧基)四氢-2H-吡喃反应,选择性地将羟乙基片断导入葡萄糖2位羟基上,得到的产物在酸性条件下水解脱去保护基得到目标化合物.合成的2-O-羟乙基-D-葡萄糖的结构经红外光谱和核磁共振谱确证.在设定的条件下,2-O-羟乙基-D-葡萄糖可很方便地利用高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)将其从尿液中检出.

化学除氧技术在环糊精诱导室温磷光法中的应用(Ⅱ)2-溴乙醇作重原子微扰剂β-环糊精诱导室温磷光法测定四种痕量多环芳烃

以．２－溴乙醇作重原子微扰剂，用亚硫酸钠化学除氧技术，建立了β－环糊精诱导室温磷光法（β－ＣＤ－ＲＴＰ）测定痕量二氢苊、芴、菲、７，８－苯并喹啉的方法．该法除氧简便快速。

一锅煮法合成α,α-双酰基和α-酰基-α-烷氧羰基烯酮环氧硫缩酮

A new method for the synthesis of the tit1e compounds 6 is described in this paper. Compounds 6 were obtained by an one-pot reaction process from β-dione and its analogues, 2-bromoethanol and carbon disulfide with potassium carbonate as the base. The possible mechanism is discussed. In this mechanism, a monoanion intermediate 3 is proposed, it reacts with 2-bromoethanol by a sequential nucleophilic and electrophilic reaction process to build the key intermediate 5. 6 is formed by the elimination of hydrosulfide from 5.

(R)-1-(4-苄氧基-3-硝基苯基)-2-溴乙醇的合成

4-羟基-3-硝基苯乙酮经O-苄基化、溴化、还原制得1-(4-苄氧基-3-硝基苯基)-2-溴乙醇,然后酶促拆分得(R,R)-型福莫特罗的关键中间体(R)-1-(4-苄氧基-3-硝基苯基)-2-溴乙醇,总收率约25%。

α,α-双酰基烯酮二硫代半缩酮的合成

以碳酸钾为碱，β－二酮或β－酮酯和二硫化碳、溴乙醇反应。

(R)-1-(4-苄氧基-3-硝基苯基)-2-溴乙醇制备工艺的改进

以4-苄氧基-3-硝基-α-溴代苯乙酮为原料,在聚苯乙烯磺酰胺化固载的(R)-二苯基脯氨醇形成的唑硼烷催化下,经NaBH4/Me3SiCl不对称还原制得了(R,R)-福莫特罗的关键中间体(R)-1-(4-苄氧基-3-硝基苯基)-2-溴乙醇,收率95%,ee值95.4%。手性氨基醇可以方便的分离和回收利用,降低了生产成本。用NaBH4/Me3SiCl为还原剂代替BH3,降低了毒性,提高了安全性。

水溶性N,O-羟乙基壳聚糖的合成

在Na OH存在下,以溴乙醇为羟乙基化试剂对壳聚糖进行了改性,得到羟乙基壳聚糖(HECTS);用元素分析法(EA)确定了产物的羟乙基取代度(DS),并以产物的取代度为基准,用四因素三水平正交实验优化了反应的条件;同时,用FT-IR和~1H NMR表征了产物结构,超声辅助直接溶解法评价了产物的水溶性。结果表明,壳聚糖经碱化处理后再用溴乙醇改性,生成的产物为N,O-羟乙基壳聚糖(N,O-HECTS),羟乙基取代度为82.42%及其以上的N,O-HECTS在中性条件就具有较好的水溶性;当n溴乙醇/n壳聚糖单元=5.0,nNaOH/n壳聚糖单元=10.0,反应温度为50.0℃和反应时间为36.0h时,N,O-HECTS的羟乙基取代度可达112.39%。

溴代甲基咪唑修饰的蜜勒胺低聚物催化CO_(2)环加成反应性能

采用两步法合成了溴代甲基咪唑修饰的蜜勒胺低聚物(CN-MIm),利用FTIR、XRD、SEM、TG和XPS对其结构、形貌和热稳定性进行了表征。考察了反应工艺条件对环氧氯丙烷(ECH)和CO_(2)环加成反应的影响。结果表明,咪唑基离子液体成功负载在蜜勒胺低聚物上,且具有较好的热稳定性。以CN-MIm为催化剂,在反应温度为120℃、反应时间为1.5 h,CO_(2)压力为2.0 MPa、催化剂(0.1 g)与ECH质量比为0.036∶1条件下,ECH转化率和氯代碳酸丙烯酯产率分别为99%和98%。CN-MIm对不同环氧化物均具有良好的普适性。此外,提出了蜜勒胺低聚物中含有的羟基、氨基及咪唑基离子液体中Br–对环氧化物和CO_(2)环加成的协同催化反应机理。

水溶性N,O-羟乙基壳聚糖制备条件优化及其性能研究

以溴乙醇为羟乙基化试剂,NaOH为缩合催化剂,对壳聚糖进行改性并得到羟乙基壳聚糖(HECTS),研究了HECTS的水溶性及其与抗坏血酸和山梨酸的反应性能;用元素分析法(EA)确定了HECTS的羟乙基取代度(DS),并以取代度为基准,用正交实验优化了其制备条件;用FT-IR和~1H NMR表征了壳聚糖衍生物的结构。结果表明,碱化后的壳聚糖经溴乙醇改性可以生成N,O-羟乙基壳聚糖(N,O-HECTS),羟乙基取代度为82.42%及以上的N,O-HECTS在中性条件就具有较好的水溶性;当n(溴乙醇)∶n(壳聚糖单元)=5.0,n(NaOH)∶n(壳聚糖单元)=10.0,反应温度为50.0℃,反应时间为36.0 h时,N,O-HECTS的羟乙基取代度为112.39%,且该N,O-HECTS与抗坏血酸或山梨酸有良好成盐能力。

CO_(2)环加成过程中副产物溴乙醇的催化转化研究

CO_(2)是温室气体之一,其在大气中快速大量积累直接导致了全球变暖和生态破坏等环境问题。从可再生碳资源利用的角度来讲,CO_(2)是广泛存在、价廉易得的C1资源。以环氧乙烷(EO)和CO_(2)为原料生产碳酸乙烯酯(EC)的工艺,具有高“原子经济”和“绿色化学”的优势,为C1资源的化学利用提供可行的工业方案。卤素离子型催化剂是该环加成反应的传统催化剂,但在反应过程中,催化剂中卤离子流失,生成副产物卤代醇分子,从而影响主产物碳酸乙烯酯的收率、增加了分离难度和对设备的要求。因此,开发理想的催化体系,将副产物卤代醇抑制并转化、促使其正向消耗十分必要。本工作设计开发了系列弱碱性离子液体,以溴乙醇(BE)为研究对象,在环加成反应条件(温度130℃、CO_(2)压力3 MPa、反应时间3 h)下,添加弱碱性离子液体,实现了溴乙醇的原位转化。考察了不同的反应条件和不同碱性离子液体对溴乙醇转化的影响,包括离子液体种类、反应温度、压力环境、反应时间等因素,揭示了溴乙醇转化的反应规律,其中[Bu_(4)P][HCO_(3)]的效果最好;采用气体氛围和溶剂微环境调控不同反应路径,使BE的转化率可达20%~50%,添加EC后含溴共价键副产物减少,更有利于溴离子的生成。将卤素共价键转化为卤素离子,使环加成反应体系恢复了部分催化活性。该方法简单易行,能够实现CO_(2)环加成的副反应路径的原位调控,完善CO_(2)资源化利用体系,促进卤素离子的循环,具有重要的科学意义和应用价值。