ESR Approach to the Nature of Solvation by Using s-Butyl n-Heptafluorobutyryl Nitroxide Probe

Stable s-butyl n-heptafluorobutyryl nitroxide 3 has been generated in an electron transfer reaction in F113 ( CFCl2CF2Cl ) solution at r.t. The aN values for 3 in 11 aprotic solvents show a linear correlation with cybotactic solvent parameters ET and Z. The physical significance for slopes, slope×ET or slope×Z, and the extrapolated intercepts on the aN axis are well established. The plots of aN versus noncybotactic solvent parameters, such as dipolar moment and dielectric constant, are badly behaved.

(S)-6-苄氧基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯合成新方法

研究了一条新的路线用于(S)-6-苄氧基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯的合成.以廉价、易得的R-环氧氯丙烷为起始原料,经过几步比较温和的反应得到目标化合物.在此基础上,通过对催化剂三氟化硼乙醚用量的考察以及两条反应路线优缺点的比较,找到了一条适合大规模制备的工艺路线.该路线具有收率高、原料易得、反应条件温和、产物容易分离、提纯等特点.

S_2O_8^(2-)/TiO_2型固体酸催化合成肉桂酸正丁酯

以肉桂酸和正丁醇为原料 ,S2 O82 -/TiO2 型固体酸作催化剂 ,催化合成了肉桂酸正丁酯。确定了最佳酯化反应条件 :肉桂酸用量为 0 0 2mol ,肉桂酸与正丁醇摩尔比为 1∶2 5 ,催化剂用量 0 8g ,反应时间 90min ,在此条件下酯化率可达 98 4 8%。

抗氧剂2246-S的合成研究

研究了以阳离子交换树脂为催化剂的抗氧剂２２４６－Ｓ及其中间体２－叔丁基对甲酚的合成方法，并讨论了各种反应条件对产品收率和质量的影响。

(S)-叔丁基吡咯烷-3-氨基甲酸酯的合成

以L-天冬氨酸为原料,经酯、氨基保护、酯还原、取代、关环和加氢脱苄基等6步反应高效合成了(S)-叔丁基吡咯烷-3-氨基甲酸酯,总收率20%,其结构经1H NMR,13C NMR和GC确证。

S-仲丁基-O-乙基硫代磷酰氯的合成研究

选用膦酸二乙酯路线 ,经O ,O 二乙基硫代磷酸铵盐、S 仲丁基 O ,O 二乙基硫代磷酸酯 ,合成S 仲丁基 O 乙基硫代磷酰氯。通过条件试验 ,得出较佳的工艺条件 ,收率达 70 %。

光学活性N-肉桂酰R(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮的合成及其量子化学的研究

用KBH_4,CaCl_2为还原剂使D及L缬氨酸甲酯还原得到光学活性产物R-3-甲基-2-氨基丁醇(2a)及S-3-甲基-2-氨基丁醇(2b)。2a,2b同CS_2在KOH存在下反应得到(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3a)及(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3b)。肉桂酰氯分别同3a及3b在Et_3N存在下反应得到N-肉桂酰(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4a)及N-肉桂酰(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4b)。用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变。

固体超强酸TiO_2/SO_4^(2-)催化合成乙酸仲丁酯的研究

研究了以固体超强酸TiO2 /SO42 -为催化剂 ,乙酸和仲丁醇为原料合成乙酸仲丁酯 ,考察了影响反应的因素 .结果表明 :TiO2 /SO42 -催化剂用量为 2 .0g、醇酸体积比为 1.5、反应时间为 1.5h、带水剂苯的用量为 8mL是最适宜的反应条件 ,脂化率达 97.6 %

酵母细胞催化(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯的不对称还原

通过实验筛选出了对(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯具有较强还原能力的菌株。利用热预处理的方法提高了反应的立体选择性,并以稳定期的菌株为催化剂,考察菌龄、底物的加入量、菌体浓度、转化时间、转化温度和pH值对该反应的影响,得到较佳的反应条件是30℃,pH值6.0,底物浓度1 g/L,湿菌体浓度100 g/L,转化48 h。在此条件下进行反应,产物的收率和d.e.值可分别达到68.3%和95.1%。

N-叔丁基(4aS,8aS)-十氢异喹啉-3(S)-甲酰胺的合成及结构表征

以L-苯丙氨酸为原料制备N-叔丁基-1,2,3,4四-氢异喹啉-3(S)甲-酰胺(T ICC),后者经铑/氧化铝催化加氢制备N-叔丁基(4aS,8aS)十-氢异喹啉-3(S)甲-酰胺(DH IQ)。1H-NMR、M S确定产物的化学结构;GC-M S分析产物中的异构体;单晶X射线衍射确定DH IQ的绝对构型;旋光度的测定表明DH IQ产物的光学纯度达到了98%。

(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷的合成工艺优化

(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷是多种HIV蛋白抑制剂的重要合成切块。本研究针对这个重要中间体的合成工艺进行了优化。整个工艺最关键的步骤为用N,N'-羰基二咪唑为活化试剂,一锅两步法直接合成亚砜叶立德中间体(3),避免了活性酰胺中间体(2)的纯化。本研究对还原反应也进行了工艺优化。优化后的工艺共五步,总收率达到43.2%。

正丁基硫代磷酸酯的合成及其摩擦学性能研究

用MS、FT IR等方法对合成的三正丁基一硫代及四硫代磷酸酯进行了结构表征 ,并在四球摩擦磨损试验机上考察了其在液体石蜡中的摩擦学性能 ;用扫描电镜 (SEM )和X射线光电子能谱 (XPS)对钢球磨痕表面做了分析 .结果表明 :对于钢 钢摩擦副 ,合成的两种硫代磷酸酯可以显著提高液体石蜡的极压抗磨性能 ,但不能改善其减摩性能 .钢球磨损表面XPS和SEM分析结果表明 ,添加剂分子在金属表面发生物理或化学吸附 。

稳杀得除草剂及其中间体的对映体分离研究

稳杀得(吡氟禾草灵)除草剂具有旋光性,其中S异构体没有除草活性.利用Pirkle型(S,S)-Whelk-O1手性固定相,在高效液相色谱上首次对稳杀得及其中间体进行了对映体分离,由相应的R-异构体标样确定R型先洗脱出;同时对流动相条件进行优化实验,考察了醇类添加剂体积分数和种类、酸性添加剂体积分数对其对映体分离的影响.

某铜冶炼渣选矿工艺优化试验研究

在现场工艺流程试验的基础上,对某铜冶炼渣选矿工艺流程和条件进行了优化试验。在粗磨细度-0.045 mm粒级占75%、丁基黄药为捕收剂、Na2S为活化剂、中矿不再磨条件下,闭路流程试验获得的铜精矿品位为34.47%,回收率为92.61%。相比于现场工艺流程,可简化工艺流程,降低生产成本,提高浮选指标,增加总效益。

超声波辐照下PVC的降解及与丙烯酸丁酯共聚反应的研究

研究了在超声波辐照下，聚氯乙烯（ＰＶＣ）在环己酮溶液中的降解及与丙烯酸丁酯（ＢＡ）的共聚反应。结果表明，ＰＶＣ在超声波辐照下可降解成低分子量产物，其分子结构与玻璃化温度基本未变。ＰＶＣ的超声降解符合一般力降解规律，降解动力学方程为（２１．５ｋＨｚ，３８０Ｗ，２５℃１．０％ＰＶＣ）ｌｎ＝１．５６×１０^（－４）ｔ。经ＩＲ、ＸＰＳ、ＮＭＲ等分析表明，ＰＶＣ与ＢＡ的超声共聚产物主要为嵌段共聚物。所得共聚物可以明显提高ＰＶＣ的冲击强度。

噻唑磷的合成

介绍了以三氯化磷、仲丁基二硫化物为原料反应得到O-乙基-S-仲丁基硫代磷酰氯,再与2-噻唑烷酮缩合得到噻唑磷的合成方法。反应总收率达到44%,产品纯度(HPLC)大于80%。

某复杂铜硫矿石优先浮选工艺试验研究

对某铜硫硫化矿石进行详细的工艺矿物学研究,针对该矿石特点,采用"优先选铜—活化选硫"原则流程,试验对比了以丁基黄药和酯-105为铜捕收剂的选别效果,结果表明:与前者相比,以酯-105作铜捕收剂,可减少选铜阶段的石灰用量,且在选硫阶段可用新型活化剂代替硫酸,从而实现低碱优先选铜,新型活化剂活化选硫,实验室闭路试验结果表明,该工艺可获得铜品位为18.93%,铜回收率为94.31%的铜精矿;硫品位为33.46%,硫回收率为55.39%的硫精矿.

软段结构对聚酯型聚氨酯结晶性影响的研究

用３种聚酯二醇ＰＥＡ、ＰＢＡ、ＰＨＡ和ＭＤＩ，以溶液聚合法合成了３个系列的线型嵌段聚氨酯胶粘剂（ＰＥＡＵ、ＰＢＡＵ、ＰＨＡＵ）。以Ｘ－Ｒａｙ衍射法测定了３种聚酯和３个系列聚氨酯的结晶度，讨论了聚酯类型、聚酯分子量、聚氨酯中硬段含量等因素对聚氨酯结晶能力的影响。结果表明，在硬段含量不高（＜２５％）情况下，聚氨酯中的结晶部分主要是由聚酯软段引起的，而聚酯结晶能力大小的次序为ＰＨＡ＞ＰＢＡ＞＞ＰＥＡ，增加聚酯软段的分子量，降低硬段含量均可以提高聚氨酯的结晶度，从而也明显提高了聚氨酯的粘接性能，尤其是初始粘接强度。

E.coli BL21(DE3)/pET28a(+)-cr羰基还原酶分离纯化及酶学性质研究

利用强酸型阳离子交换层析和疏水作用层析技术,从实验室构建的羰基还原酶工程菌E.coli BL21(DE3)/p ET28a(+)-cr细胞中分离得到电泳纯NADP(H)依赖型的羰基还原酶,LC-MS-QTOF分析揭示其相对分子质量为35.4 k Da。该酶能不对称还原6-氰基-(5R)-羟基-3-羰基己酸叔丁酯(CHOHB)、4-氯乙酰乙酸乙酯(COBE)合成阿托伐他汀关键手性合成子6-氰基-(3R,5R)-二羟基己酸叔丁酯、(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯,对丙酮酸乙酯、丁二酮也表现出较高的还原能力。该羰基还原酶的最适作用条件为:30℃,p H7.5;且活性不依赖于金属离子。它催化CHOHB还原反应的最大反应速度vmax 54.3μmol·mg-1·min-1,KmCHOHB值4.4 mmol·L-1;作用于COBE时,最大反应速度vmax 36.5μmol·mg-1·min-1,KmCOBE值1.2×10-1 mmol·L-1。E.coli BL21(DE3)/p ET28a(+)-cr羰基还原酶在他汀手性侧链制造上具有广阔的应用前景。

氰氟草酯的合成

以(S)-乳酸甲酯为原料,与对甲苯磺酰氯反应制备(S)-对甲苯磺酰乳酸甲酯,再与对苯二酚反应制备(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯,然后与3,4-二氟苯腈反应制备(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸乙酯,经水解、酯化合成氰氟草酯,总收率49%,化学纯度95%,光学纯度98%。