POTENTIOMETRIC TITRATION OF CALCIUM IN SEAWATER

By using calcium ion selective elatrode (Ca ISE) as indicating electrode, saturated calomel electrode (SCE) as reference electrode and EGTA as titrant, calcium in seawater was determined by potentiometric titration in borate buffer solution. This method can reduce observation errors in the determination of the endpoint, and thus provide better analytical precision(<0.08%) than present complexometric titration.

EGTA滴定法测定海水Ca^(2+)浓度精度评估及其在近海海域实测的必要性

海水Ca^(2+)浓度是计算碳酸钙饱和度的重要参数之一,通常由海水钙盐比值计算得出,但该方法在受多种因素影响的近海海域可能不适用。本研究开展了EGTA自动电位滴定法对不同盐度海水Ca^(2+)浓度测定精度和准确度的研究,探究“盐效应”对Ca^(2+)浓度测定可能存在的影响,并比较了近海养殖区海水实测Ca^(2+)浓度与通过钙盐比估算值的差异。研究表明:(1)EGTA自动电位滴定法测定不同盐度海水Ca^(2+)浓度精度较高,在各个盐度条件下,5次平行测定的标准偏差为0.001~0.006 mmol/kg,精度均优于0.1%;(2)在盐度20.00~34.62范围内,Ca^(2+)的实测值与通过钙盐比值计算所得的相对误差为-0.043%~0.023%,准确度在±0.05%内;(3)不同盐度海水样品Ca^(2+)浓度的实测值与理论值基本吻合,电位滴定法测定Ca^(2+)浓度不存在“盐效应”问题;(4)受陆源输入过程的影响,近海(烟台牟平养殖区)表层及底层海水Ca^(2+)的实测值比按钙盐比值的计算值分别高出0.360 mmol/kg和0.333 mmol/kg,表明利用钙盐比值估算法不适用于近海海水中Ca^(2+)浓度,通过实测Ca^(2+)浓度计算近海海水碳酸钙饱和度可以更准确评估近海酸化的程度。

海水中钙的电位滴定

钙离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极作参比，用硼砂盐缓冲液控制ｐＨ，以ＥＧ－ＴＡ为滴定剂进行电位滴定。与现行用ＧＨＡ为指示剂、ＥＧＴＡ为滴定剂的络合滴定法相比，可减小络合滴定中目测终点的人为误差，故测量精度优于０．０８％。

自动电位滴定法测定海水中的钙

在硼砂缓冲液调节pH条件下,以EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸,C14H24N2O10)为滴定剂,用钙离子选择性电极指示终点的自动电位滴定法测定海水中的钙。与用指示剂判断终点的方法相比,可减少目测终点的人为误差。为了提高分析的准确度和精密度,本文对电位滴定仪的工作条件进行实验优化。结果表明最优条件为采用动态等当点滴定(DET)模式,起始滴定剂加入所需体积的85%~90%,最大加液量0.5mL、最小加液量0.1mL,等待时间和暂停时间均为30s,测量点密度1。此条件下信号漂移情况小于0.5mV/min,结果精确可靠,适用于海水中钙的测定。