香草醇酯类物质的酶促合成

通过脂肪酶催化酯交换反应,设计并合成了一系列脂肪链长为C2~C18的辣椒素酯同系物(3a^3h),其结构经UV,1HNMR,13C NMR,IR及MS表征。最佳反应条件为:香草醇5 mmol,n(香草醇)∶n(脂肪酸酯)=50∶75,脂肪酶Novozyme 435(1 g)为催化剂,丙酮(100 mL)为溶剂,摇床转速为200 r.min-1,于30℃反应10 h,收率18%~93%。对3c高通量筛选结果表明,具有激活PPARγ(过氧化物酶受体)的生物活性。

壬酸香草醇酯的合成

以丙酮为溶剂、NaHCO3为缚酸剂,壬酰氯与香草醇反应合成了壬酸香草醇酯,收率为35.8%。以UV、FT-IR、1HNMR、13CNMR及MS对产物结构进行了表征。

有机介质中酶促合成壬酸香草醇酯的研究

壬酸香草醇酯是与天然辣椒素酯结构最接近的一个化合物,本文研究了有机相中脂肪酶催化合成这个化合物的方法,为天然辣椒素酯的酶促合成探索方法。考察了酶、溶剂、酶的用量、底物浓度、溶剂水含量以及温度等因素对反应的影响,结果表明脂肪酶Novozym e 435的活性最好,最适条件为:在1 mL脱水丙酮中,香草醇与壬酸甲酯的浓度分别为50、75 mmol/L,酶量为20 mg,30℃下反应24 h,产率可达到60%以上,产物经硅胶柱层析纯化,并以1H NMR及MS进行了表征。

辣椒素酯类物质的酶促合成

In this fig,natural capsinoids was synthesised from capsaicinoids by lipase-catalysis in acetone.The optimal reaction conditions as follows:50mmol vanillyl alcohol and 75mmol methyl nonanoate in 1 mL of acetone containing 0.1%～0.3% of water(V/V) in the presence of 20 mg lipase.Under the conditions,at 30℃,more than 60% of yield was achived after 9 h.The corresponding fatty acid methyl ester of capsaicinoids was obtained by menthanolysis of nature capsaicin in HCl methanol and then the capsinoids was gained by the lipase-catalyzed esterfication of vanillyl alcohol with corresponding fatty acid methyl ester in acetone.The products was purified by silica gel column chromatography and characterized including capsiate,dihydrocapsiate and nordihydrocapsiate in the compound by1HNMR and MS.

4-烷氧基辣椒酯的合成及其镇痛活性

以香草醇、溴代烃和癸酰氯为原料,合成了3个辣椒酯衍生物。首先,香草醇与溴代烃反应生成中间体4-烷氧基-3-甲氧基苄醇,其优化工艺条件为:DMSO为溶剂,K2CO3为碱,n(香草醇)∶n(溴代烃)=1∶1.5,室温反应15 h,收率87%;然后,中间体与癸酰氯反应生成4-烷氧基辣椒酯,收率近80%。为了对比生物活性,香草醇与癸酰氯反应生成衍生物前体物质——癸酸香草酯,收率71%。4个合成物质的结构经IR、1HNMR和元素分析确认。辣度实验表明,4个化合物无辣味;镇痛实验表明,3个衍生物——4-乙氧基辣椒酯、4-正丁氧基辣椒酯和4-正己氧基辣椒酯的ED50分别为(3.92±0.25)mg/kg、(3.16±0.18)mg/kg和(1.84±0.11)mg/kg,镇痛活性高于前体物质〔ED50为(15.60±1.40)mg/kg〕,也高于对照消炎痛〔ED50为(10.08±0.86)mg/kg〕。三衍生物的镇痛活性随着4-烷氧基链的延长而增强,尤其4-正己氧基辣椒酯,镇痛强度为癸酸香草酯的9倍,消炎痛的6倍。因此,辣椒酯在其酚氧原子烃化修饰后的衍生物仍然无辣味,但镇痛效果增强。

菜油基长链辣椒素酯小型化合物库的制备与初步生物活性

以脂肪酶在有机介质中催化食用菜油与香草醇直接转酯反应合成了一个含菜油酰基的长链辣椒素酯小型化合物库。反应条件:5 mmol香草醇,2.5 mmol食用菜油溶于100 mL丙酮中,加入0.5 g固定化脂肪酶(Novo 435),置于30℃的摇床上以200 r/min反应24 h。分离固定化酶后,反应物以硅胶柱色谱分离,得到长链辣椒素酯小型库,收率34.1%。这个化合物库主要由亚麻酸香草醇酯(1)、亚油酸香草醇酯(2)、软脂酸香草醇酯(3)、油酸香草醇酯(4)、硬脂酸香草醇酯(5)、花生一烯酸香草醇酯(6)、芥酸香草醇酯(7)组成;它在50μg/mL时对PPARγ模型具有弱的激活作用,激活倍数为1.5。用制备性高效液相色谱对这个化合物库进行分离,得到化合物1～4、7,以1HNMR确证了结构,其中化合物7未见文献报道。

镧系盐催化合成辣椒酯衍生物

对比研究了三氯化铕、三氯化镧、三氯化铈和三氯化镨4种镧系盐催化剂化学选择酯化香草醇收率的影响。结果表明,三氯化镧为最佳催化剂,当n(香草醇)∶n(酰氯)∶n(三氯化镧)=1∶1∶0.005时,辛酸香草醇酯、癸酸香草醇酯及月桂酸香草醇酯的收率可分别达87%、85%和71%。

辣椒素酯类似物的化学合成及抑菌活性研究

以香草醇和羧酸为原料,通过酰氯化、酯化反应设计合成了9个辣椒素酯类化合物,其结构均经1 HNMR和质谱表征。以禾谷丝核菌、腐霉菌P15为病原菌,测试了所合成化合物的抑菌活性,结果表明,该类化合物均具有一定的抑菌活性,具有进一步研究开发的价值。

辣椒素酯生理功能及机制研究进展

辣椒素酯是从‘CH-19 Sweet’甜椒中提取的一类无刺激性、低毒性的类辣椒素物质,具有多种生理功能和广泛的应用价值。辣椒素酯在调节糖脂代谢、抗肿瘤、抗炎、增强运动耐力和抗氧化方面的作用及机制是目前的研究热点,其在镇痛、抗过敏、增强吞咽反射、上调皮肤胰岛素样生长因子水平以及激活脑区等方面的生物活性也受到关注。本文综述了近年来辣椒素酯的生理功能及作用机制的研究进展,旨在为进一步开发利用辣椒素酯提供理论依据。

辣椒的辣味遗传控制与辣椒素生物合成研究进展

辣椒的辣味源于其果实胎座中合成的辣椒素和二氢辣椒素等生物碱类物质。就辣椒辣味的遗传特征,影响因素,辣椒素类物质生物合成途径及相关基因进化,辣味性状QTL定位,Pun1和pAMT基因分子标记辅助选择进行了综述。

丙酮介质中辣椒素酯的酶催化合成动力学研究

对脂肪酶在丙酮介质中催化香草醇和壬酸甲酯合成辣椒素酯的反应动力学进行了研究.以HPLC方法测定酶催化合成产物辣椒素酯的浓度,确定了反应初速度;采用双倒数作图分析法和产物抑制试验法研究了本合成反应的机制,结果表明辣椒素酯的酶催化合成是按乒乓反应机制进行的.研究还确定了酶反应动力学方程和Vmax、KmA、KmB的值,并对其进行了验证,结果表明动力学方程与试验结果拟合度达0.997.