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Structural bonding-breakage constitutive model for natural unsaturated clayey soils
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作者 Guo-Qing Cai Cheng-Gang Zhao Xiao-Ming Qin 《Acta Mechanica Sinica》 SCIE EI CAS CSCD 2010年第6期931-939,共9页
The natural clayey soils are usually structural and unsaturated,which makes their mechanical properties quite different from the remolded saturated soils.A structural constitutive model is proposed to simulate the bon... The natural clayey soils are usually structural and unsaturated,which makes their mechanical properties quite different from the remolded saturated soils.A structural constitutive model is proposed to simulate the bonding-breakage micro-mechanism.In this model,the unsaturated soil element is divided into a cementation element and a friction element according to the binary medium theory,and the stress-strain coordination for these two elements is obtained. The cementation element is regarded as elastic,whereas the friction element is regarded as elastoplastic which can be described with the Gallipoli's model.The theoretical formulation is verified with the comparative experiments of isotropic compressions on the saturated and unsaturated structural soils.Parametric analyses of the effects of damage variables on the model predictions are further carried out,which show that breakage deformation of natural clayey soils increases with the rising amount of initial defects. 展开更多
关键词 unsaturated clayey soils Structure Micro-mechanism of bonding-breakage Constitutive model
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Copper-Catalyzed C-C(O)C Bond Cleavage of Monoalkylated β-Diketone: Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones
2
作者 Tony Wheellyam Pouambeka Victor N’goka +3 位作者 Narcisse Nicaise Obaya Guy Crépin Enoua Hubert Makomo Qian Zhan 《International Journal of Organic Chemistry》 2023年第2期41-49,共9页
A new and simple route for the synthesis of α,β-unsaturated ketones via cleavage of the C-C(O)C single bond of monoalkylated β-diketone has been described. The reaction was catalyzed by copper, a cheap transition m... A new and simple route for the synthesis of α,β-unsaturated ketones via cleavage of the C-C(O)C single bond of monoalkylated β-diketone has been described. The reaction was catalyzed by copper, a cheap transition metal in a weakly basic medium (K<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>) at room temperature. To carry out this study, we first had to synthesize the monoalkylated β-diketones 1. Afterwards, α,β-unsaturated ketones 2 were obtained with high yields around 80%. Finally, all the products were characterized by 1H NMR, 13C NMR, and HRMS spectra. . 展开更多
关键词 Monoalkylated β-diketone α β-unsaturated Ketones COPPER-CATALYZED C-C(O)C bond Cleavage
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Radical cascade reactions of unsaturated C–C bonds involving migration 被引量:2
3
作者 Ge Zhang Yang Liu +2 位作者 Jinbo Zhao Yan Li Qian Zhang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第11期1476-1491,共16页
During the past few years, with the rapid development of mild methods for the generation of radical species, great progress in radical cascade reactions of unsaturated C–C bonds has been made. Many radical cascade re... During the past few years, with the rapid development of mild methods for the generation of radical species, great progress in radical cascade reactions of unsaturated C–C bonds has been made. Many radical cascade reactions involve functional groups migration, which leads structurally much more diverse, complex and valuable compounds not easily obtained through other methods. In this review, the recent achievements in unsaturated C–C bonds radical cascade reactions involving migration are summarized. 展开更多
关键词 RADICAL CASCADE reaction functional group MIGRATION unsaturated C–C bonds C-centered RADICALS N-centered RADICALS
原文传递
Studies on a New Usage of Hypophosphorous Acid-iodine System in N-C Bond Cleavage
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作者 Ge MENG Ling ZHAO +1 位作者 You Fu LUO Fen Er CHEN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2003年第4期351-354,共4页
A mixture of hypophosphorous acid (H3PO2) and iodine in acetic acid can cleave the N-alkyl bond in a variety of N-1 substituted pyrimidine derivative in relatively high yields, without any damage to the amido bond in ... A mixture of hypophosphorous acid (H3PO2) and iodine in acetic acid can cleave the N-alkyl bond in a variety of N-1 substituted pyrimidine derivative in relatively high yields, without any damage to the amido bond in the non-nucleosides pyrimidine base skeleton. 展开更多
关键词 Hypophosphorous acid IODINE carbon-nitrogen bond cleavage.
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离子液体强化不饱和键差异化合物分离的研究进展
5
作者 容凡丁 丁泽相 +5 位作者 曹义风 陈俐吭 杨柳 申福星 杨启炜 鲍宗必 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期198-214,共17页
结构相似物的分离是物耗和能耗最集中的化工过程之一。对于具有不饱和键差异的化合物而言,它们的物化性质极为相近,高效分离极具挑战。离子液体因其特殊的理化性质、结构可设计以及多重分子间相互作用位点等特点而广泛应用于不饱和键差... 结构相似物的分离是物耗和能耗最集中的化工过程之一。对于具有不饱和键差异的化合物而言,它们的物化性质极为相近,高效分离极具挑战。离子液体因其特殊的理化性质、结构可设计以及多重分子间相互作用位点等特点而广泛应用于不饱和键差异化合物的分子辨识分离。本文综述了离子液体强化不饱和键差异化合物分离的研究进展,重点介绍了常温常压下为气态的低碳烃、液态的中等碳链烃及固态的天然活性同系物等代表性体系的分离,突出了离子液体分离不饱和键差异化合物的构效关系、分离机理及分离工艺流程评价,并展望了离子液体强化不饱和键差异化合物分离的未来方向。 展开更多
关键词 离子液体 分子辨识分离 萃取 选择性 不饱和键
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白钨矿和方解石晶面的断裂键差异及其对矿物解理性质和表面性质的影响 被引量:13
6
作者 高志勇 孙伟 +1 位作者 刘晓文 胡岳华 《矿物学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期470-475,共6页
运用Materials Studio软件构建了白钨矿和方解石的晶胞,计算了两种含钙矿物晶体不同晶面的断裂键密度、主要解理面和暴露面上Ca活性质点密度和活性质点的未饱和键密度,并利用计算结果分析了两种矿物的解理性质和表面性质。计算分析表明... 运用Materials Studio软件构建了白钨矿和方解石的晶胞,计算了两种含钙矿物晶体不同晶面的断裂键密度、主要解理面和暴露面上Ca活性质点密度和活性质点的未饱和键密度,并利用计算结果分析了两种矿物的解理性质和表面性质。计算分析表明,白钨矿晶体(001)面、(101)面和(111)面为其常见解理面;方解石晶体(1014)面为最常见解理面,(2134)面、(0118)面为常见暴露面;晶体不同表面Ca质点的未饱和键密度大小顺序分别为:白钨矿(101)≥(111)>(001),方解石(2134)>(0118)>(1014)。研究表明,表面Ca质点性质可能是造成两种含钙矿物选择性分离难的关键因素。 展开更多
关键词 白钨矿 方解石 表西断裂键 解理性质 Ca活性质点未饱和键
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聚羧酸系减水剂的合成工艺研究 被引量:40
7
作者 李崇智 李永德 冯乃谦 《建筑材料学报》 EI CAS CSCD 2002年第4期326-330,共5页
以过量的 (甲基 )丙烯酸与聚乙二醇部分酯化作为混合单体 ,合成了含磺酸基、羧酸基和聚氧化乙烯基侧链的聚羧酸减水剂 .根据引发剂分解的半衰期 ,选择适当的反应时间和温度 ,由不同基团的摩尔比确定减水剂聚合物分子重复单元的化学结构 ... 以过量的 (甲基 )丙烯酸与聚乙二醇部分酯化作为混合单体 ,合成了含磺酸基、羧酸基和聚氧化乙烯基侧链的聚羧酸减水剂 .根据引发剂分解的半衰期 ,选择适当的反应时间和温度 ,由不同基团的摩尔比确定减水剂聚合物分子重复单元的化学结构 .通过测定反应物残余不饱和双键浓度和水泥浆体流动性 。 展开更多
关键词 聚羧酸系减水剂 合成工艺 不饱和双键含量 单元化学结构
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玄武岩纤维布/不饱和聚酯增强竹木复合板材胶合性能研究 被引量:8
8
作者 刘红光 申士杰 +1 位作者 李黎 罗斌 《林产工业》 北大核心 2017年第8期6-11,共6页
以时间、压力、材料表面处理方式为因素设计正交试验,利用不饱和聚酯树脂作为胶黏剂制备玄武岩纤维布增强竹木复合板材,并对其胶合性能进行了检测。极差分析及验证试验结果表明:在处理时间为90min、压力为1.6MPa、木材及竹黄采用羟甲基... 以时间、压力、材料表面处理方式为因素设计正交试验,利用不饱和聚酯树脂作为胶黏剂制备玄武岩纤维布增强竹木复合板材,并对其胶合性能进行了检测。极差分析及验证试验结果表明:在处理时间为90min、压力为1.6MPa、木材及竹黄采用羟甲基间苯二酚(HMR)处理,竹青采用硅烷偶联剂KH550处理的条件下,玄武岩纤维布增强竹木复合板材的胶合性能最好,可以达到相关国家标准的要求。 展开更多
关键词 玄武岩纤维布 不饱和聚酯 竹木复合板材 胶合性能
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不饱和超支化聚酯的合成与表征 被引量:2
9
作者 宋雪晶 罗运军 +1 位作者 李纠 辛伟 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2011年第5期103-104,123,共3页
采用丙烯酸对端羟基超支化聚酯进行端基改性,使端基由羟基变成双键。并采用红外光谱和核磁氢谱对原料和产物的结构进行表征,证明得到了端基为双键的不饱和超支化聚酯,通过核磁氢谱的峰面积计算出基团的转化率在90%以上。该不饱和超支化... 采用丙烯酸对端羟基超支化聚酯进行端基改性,使端基由羟基变成双键。并采用红外光谱和核磁氢谱对原料和产物的结构进行表征,证明得到了端基为双键的不饱和超支化聚酯,通过核磁氢谱的峰面积计算出基团的转化率在90%以上。该不饱和超支化聚酯有望应用于自由基反应的交联剂和光固化材料。 展开更多
关键词 超支化 不饱和 双键 光固化
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非饱和土三维离散元计算中宏-细观参数关系探究 被引量:10
10
作者 蔡国庆 刘少鹏 +2 位作者 宋建正 许自立 赵成刚 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第A01期110-115,共6页
提出了一种建立非饱和土体宏-细观参数之间关系的方法,来建立在不同孔隙比和含水率等初始条件下非饱和土在不同应力路径下的离散元计算模型;通过编制离散元程序,基于接触粘结模型,对现有的PFC3D(Particle Flow Code in three dimensions... 提出了一种建立非饱和土体宏-细观参数之间关系的方法,来建立在不同孔隙比和含水率等初始条件下非饱和土在不同应力路径下的离散元计算模型;通过编制离散元程序,基于接触粘结模型,对现有的PFC3D(Particle Flow Code in three dimensions)离散元程序进行改进,从而对在不同颗粒间粘结强度下的离散元试样进行一维固结的数值模拟试验来确定其结构屈服应力,并以结构屈服应力为桥梁建立颗粒间粘结强度随含水率变化的函数关系,最后建立能够反映真实非饱和土试样颗粒级配和在不同含水量下的离散元数值模型,为通过PFC3D等三维离散元软件研究非饱和土的基本力学特性提供思路. 展开更多
关键词 非饱和土 三维颗粒流数值模拟 宏细观参数 含水率 接触粘结模型
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脂肪酸不饱和度对低阶煤浮选强化的影响机制 被引量:5
11
作者 徐梦迪 何琳 +5 位作者 司伟汗 包西程 刘晓康 邢耀文 桂夏辉 曹亦俊 《工程科学学报》 EI CSCD 北大核心 2023年第2期195-205,共11页
为研究脂肪酸不饱和度对低阶煤浮选的影响,选择碳原子个数相同但双键个数依次增加的油酸、亚油酸和亚麻酸作为浮选捕收剂对低阶煤进行浮选,并与非极性捕收剂柴油进行对比,通过颗粒-气泡间粘附力测试和药剂吸附的分子动力学模拟,揭示了... 为研究脂肪酸不饱和度对低阶煤浮选的影响,选择碳原子个数相同但双键个数依次增加的油酸、亚油酸和亚麻酸作为浮选捕收剂对低阶煤进行浮选,并与非极性捕收剂柴油进行对比,通过颗粒-气泡间粘附力测试和药剂吸附的分子动力学模拟,揭示了不饱和脂肪酸强化低阶煤浮选的作用机制.结果表明,不饱和脂肪酸的浮选性能优于柴油,低阶煤浮选产率随脂肪酸不饱和度增加而增加.采用扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)对低阶煤表面形貌和官能团进行分析.SEM结果表明,低阶煤表面疏松,含有大量孔隙与裂隙,不利于药剂在煤表面的铺展.FTIR和XPS结果表明低阶煤表面含有大量含氧官能团,表面疏水性较差,导致浮选回收率较低.对不同捕收剂条件下气泡与煤表面粘附力进行测定,发现气泡与煤表面间最大粘附力随捕收剂不饱和程度增加而增加,这说明颗粒可浮性增加.进一步对不饱和脂肪酸吸附的分子动力学模拟进行分析,可知不饱和脂肪酸通过其极性基团与煤表面极性基团间形成氢键,从而在煤表面铺展.双键个数增加使得不饱和脂肪酸极性增加,在煤表面的铺展程度逐渐增加,导致颗粒可浮性增加,这是低阶煤浮选回收率随脂肪酸不饱和程度增加而增加的主要原因. 展开更多
关键词 低阶煤浮选 脂肪酸不饱和度 双键 分子动力学模拟 最大粘附力
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考虑颗粒黏结效应的非饱和土水-力耦合边界面模型 被引量:3
12
作者 韩博文 蔡国庆 +1 位作者 李舰 赵成刚 《岩土工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第11期2059-2068,共10页
颗粒间黏结效应对非饱和土水-力耦合特性影响显著,建立考虑黏结效应的非饱和土本构模型,对于准确分析非饱和土的水-力耦合特性具有重要意义。在边界面塑性理论框架下,建立了一个同时考虑基质吸力、饱和度和孔隙结构对黏结效应影响的非... 颗粒间黏结效应对非饱和土水-力耦合特性影响显著,建立考虑黏结效应的非饱和土本构模型,对于准确分析非饱和土的水-力耦合特性具有重要意义。在边界面塑性理论框架下,建立了一个同时考虑基质吸力、饱和度和孔隙结构对黏结效应影响的非饱和土水-力耦合模型。对于力学部分,选取有效应力与黏结变量作为本构变量,建立了黏结变量与e/es之间的关系,并基于边界面塑性理论对非饱和土变形特性进行描述;对于水力部分,建立了考虑变形影响的水力滞后土-水特征曲线方程。利用膨润土-高岭土混合土、重塑高岭土的试验结果对所建立的模型进行了参数标定和模型验证,结果表明,所建立模型能够合理预测非饱和土的水-力耦合特性。 展开更多
关键词 非饱和土 边界面模型 黏结效应 微观孔隙结构 水-力耦合
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二茂基氯氢化锆在有机合成中的研究进展 被引量:1
13
作者 冉学光 许琳 +1 位作者 江焕峰 朱新海 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期702-712,共11页
综述了二茂基氯氢化锆在最近十年的反应进展 ,包括与各类不饱和碳键、成环及开环反应 。
关键词 二茂基氯氢化锆 有机合成 不饱和碳键反应 成环反应 开环反应 有机合成
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α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢催化剂的研究进展 被引量:5
14
作者 李杰 李玲 +2 位作者 江大好 张群峰 李小年 《工业催化》 CAS 2012年第8期13-19,共7页
α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢制备相应的饱和醛/酮是一类重要的精细化工反应,高选择性催化剂的设计和制备是实现该类反应工业化的关键。从活性金属、助剂和载体材料等方面综述了国内外α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢催... α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢制备相应的饱和醛/酮是一类重要的精细化工反应,高选择性催化剂的设计和制备是实现该类反应工业化的关键。从活性金属、助剂和载体材料等方面综述了国内外α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢催化剂的研究进展,并且从反应物分子在金属活性位上的吸附模型和空间位阻效应等方面理论上阐释了活性金属种类、金属粒径等影响α,β-不饱和醛/酮中C=C双键加氢选择性的本质原因。对近期α,β-不饱和醛/酮选择性加氢制备相应饱和醛/酮反应工艺方面的研究进展进行了评述。 展开更多
关键词 催化化学 α β-不饱和醛/酮 C=C双键 选择性加氢催化剂 反应工艺
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α-卤代酮和羰基化合物在碘化钾/金属盐作用下的碳-碳双键形成反应 被引量:3
15
作者 林荣辉 陈莉雅 张永敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第5期454-458,共5页
软硬酸碱原理可应用于解释α-卤代酮的一些还原脱卤反应。例如,碘负离子(软路易斯碱)和某些硬路易斯酸,如三氯化铝、三氯化铁、三氟化硼、三价铈和质子酸等的复合作用对α-卤代酮的脱卤。在三碘化铈或者三氟化铈/碘化钠等作用下。
关键词 碳碳双键形成 α-卤代酮 不饱和酮
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不饱和脂肪族聚酯生物降解性的研究 被引量:3
16
作者 邵芬娟 杨群 陆大年 《粘接》 CAS 2009年第12期48-51,共4页
以1,4-反丁烯二酸和一缩二乙二醇(DEG)为原料,采用缩聚法合成端羟基不饱和聚酯,并采用红外光谱分析(FT-IR)、羟值、酸值、黏度等对所得聚合物进行表征,确认了其分子结构,对其降解性进行研究,并且与1,4-丁二酸与一缩二乙二醇合成的饱和... 以1,4-反丁烯二酸和一缩二乙二醇(DEG)为原料,采用缩聚法合成端羟基不饱和聚酯,并采用红外光谱分析(FT-IR)、羟值、酸值、黏度等对所得聚合物进行表征,确认了其分子结构,对其降解性进行研究,并且与1,4-丁二酸与一缩二乙二醇合成的饱和脂肪族聚酯进行了对比。研究结果表明,不饱和脂肪族聚酯和饱和脂肪族聚酯的生物降解性差别不大,也就是双键的引入对其生物降解性没有大的影响;但是不饱和脂肪族聚酯膜经过高温处理后,双键会打开发生交联,而交联后的不饱和脂肪族聚酯的生物降解性变差,而且交联度越高,生物降解性越差。 展开更多
关键词 不饱和脂肪族聚酯 生物降解性 交联度 双键转化率
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接枝型PUA乳液合成及聚合动力学研究 被引量:1
17
作者 陈广美 陈炜 +2 位作者 盛俊峰 张明月 黄毅萍 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第12期1830-1834,1842,共6页
甲基丙烯酸羟丙酯与水性聚氨酯预聚体反应,得到双烯封端的水性聚氨酯乳液。在乳化剂、引发剂存在下,将丙烯酸酯单体与水性聚氨酯乳液充分混合,并引发聚合,制备了接枝型PUA乳液。TEM观察了PUA乳液的形貌,PUA乳液的粒径在60~120 nm之间;F... 甲基丙烯酸羟丙酯与水性聚氨酯预聚体反应,得到双烯封端的水性聚氨酯乳液。在乳化剂、引发剂存在下,将丙烯酸酯单体与水性聚氨酯乳液充分混合,并引发聚合,制备了接枝型PUA乳液。TEM观察了PUA乳液的形貌,PUA乳液的粒径在60~120 nm之间;FTIR和NMR表征了合成的PUA结构,显示丙烯酸酯的加入改变了PU本身的氢键相互作用;转化率测试表明,甲基丙烯酸羟丙酯与PU预聚体的反应具有二级动力学特征,而乳化剂的用量影响丙烯酸酯单体与双烯封端聚氨酯乳液的反应速率,反应速率与乳化剂用量符合Rp∝[SDS]0.28。 展开更多
关键词 水性聚氨酯预聚体 双烯封端 氢键相互作用 聚合动力学
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穿心莲内酯的选择性还原 被引量:4
18
作者 王新杨 黄文龙 +2 位作者 吴晓明 张惠斌 周金培 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2003年第5期291-293,共3页
目的寻找和设计新的HMG-CoA还原酶抑制剂。方法采用硼氢化钠-氯化镍法对穿心莲内酯的α,β’-不饱和内酯的双键在甲醇溶液中,-5~5℃下进行选择性还原,并研究了反应条件。结果与讨论通过该选择性还原反应,得到一种占主要成分的12,13-双... 目的寻找和设计新的HMG-CoA还原酶抑制剂。方法采用硼氢化钠-氯化镍法对穿心莲内酯的α,β’-不饱和内酯的双键在甲醇溶液中,-5~5℃下进行选择性还原,并研究了反应条件。结果与讨论通过该选择性还原反应,得到一种占主要成分的12,13-双氢穿心莲内酯和14-脱氧-12,13-双氢穿心莲内酯的副产物,对其反应条件的初步探索表明:低温有助于主要产物的生成。 展开更多
关键词 HMG-COA还原酶抑制剂
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过渡金属表面的成键特性及与几何结构的关联
19
作者 周泰锦 万惠霖 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS 1988年第1期64-69,共6页
提出了按第一与第二近邻微环境分类表面原子的方法,根据表面原子与体相原子近邻微环境的差异提出了表面原子轨道成键强度的概念,编写了相应的计算程序.这样,金属表面的化学吸附与催化性能可直观地与表面原子的几何特性相联系.这一方法... 提出了按第一与第二近邻微环境分类表面原子的方法,根据表面原子与体相原子近邻微环境的差异提出了表面原子轨道成键强度的概念,编写了相应的计算程序.这样,金属表面的化学吸附与催化性能可直观地与表面原子的几何特性相联系.这一方法也有助于建立过渡金属表面与原子簇的化学活性的关联. 展开更多
关键词 bonding strength Coordination unsaturation Surface atomic Orbitals
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2-(p-十二烷氧基苯乙炔基)吡嗪-5-羧酸的合成及成膜性 被引量:1
20
作者 赵修太 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第4期485-486,共2页
在含有吡嗪环的对位双环羧酸化合物中,2-(p-十二烷氧基苯基)吡嗪-5-羧酸具有良好的成膜性.在苯环和吡嗪环间引入不饱和键,合成的2-(p-十二烷氧基苯乙炔基)吡嗪-5-羧酸,由于其具有较长的共轭体系,因而分子排列的取向性更好,形成的LB膜更... 在含有吡嗪环的对位双环羧酸化合物中,2-(p-十二烷氧基苯基)吡嗪-5-羧酸具有良好的成膜性.在苯环和吡嗪环间引入不饱和键,合成的2-(p-十二烷氧基苯乙炔基)吡嗪-5-羧酸,由于其具有较长的共轭体系,因而分子排列的取向性更好,形成的LB膜更致密.该化合物尚未见报道.本文报道该化合物的合成方法及成膜的初步结果. 展开更多
关键词 吡嗪羧酸 不饱和键 合成 LB膜
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