Optical nonlinearities of tetracarbonyl-chromium triphenyl phosphine complex

The new tetracarbonyl - chromium-triphenyl phosphine complex was synthesized and characterized using ultraviolet（UV）-visible,Fourier transform infrared（FTIR）,and nuclear magnetic resonance（NMR） techniques.The characterization results confirm the molecular structure of the new complex.The z-scan measurements were done by diode laser[continuous wave（CW）]to estimate the nonlinear optical parameter（X^3）.The results led to calculate three parameters：the groundstate cross sections（σ_g）,the excited-state cross sections（σ_（ex））,and thermo-optic coefficient of the new complex.This study indicated that our complex is a suitable for photonic applications.

应用于一体成型电感的羰基铁粉-铁硅铬混合软磁金属粉末

将羰基铁粉末与铁硅铬合金粉末按照不同比例混合后钝化、包覆、压制成磁粉心,测试和分析了其磁环密度、磁导率、直流叠加特性及损耗性能。结果表明,相对于铁硅铬合金粉末,羰基铁粉具有密度高、叠加特性好、损耗低的优点;但是其缺点是磁导率低,仅为铁硅铬合金粉末的85%。两种粉末混合制备的磁环特性并非羰基铁粉与铁硅铬合金粉末的简单叠加,而是存在一定的偏差。随频率升高,铁硅铬合金粉末磁环损耗增幅低于羰基铁粉末磁环,100 kHz/50 mT条件下前者损耗为羰后者的1.22倍,低于50 kHz/50 mT时的1.35倍。

铬的羰基络合物及其碳炔衍生物中铬原子的共价

用ＤＶ－Ｘα方法和自然轨道法研究了Ｃｒ（ＣＯ）_６和（ＣＯ）_４ＩＣｒＣＣＨ_３的电子结构和成键情况，并根据共价新定义讨论了其中铬原子的共价。结果表明：在（ＣＯ）_４ＩＣｒＣＣＨ_３中，Ｃｒ－Ｃ_（ｃａｒｂｙｎｅ）之间存在三重键，但其中只有σ键定域在Ｃｒ－Ｃ_（ｃａｒｂｙｎｅ）两原子之间，而两个π键已部分离域到各ＣＯ上；另外，中心铬原子上的价电子未能反馈到Ｃ_（ｃａｒｂｙｎｅ）上。两个因素同时作用，结果使Ｃ_（ｃａｒｂｙｎｅ）上的电荷密度较同一分子中的Ｃ_（ＣＯ）和Ｃ_（Ｍｅ）小．这一计算结果从理论上解释了该分子的^（１３）ＣＮＭＲ谱化学位移Ｃ_（ｃａｒｂｙｎｅ）大于Ｃ_（ＣＯ）和Ｃ_（Ｍｅ）的原因。由于在Ｃｒ（ＣＯ）_６和（ＣＯ）_４ＩＣｒＣＣＨ_３分子中铬原子均接受了１２个有效共享成键电子，根据共价新定义，铬原子共价均为１２。

破壁处理对灵芝孢子粉质量的影响

对机械法破壁前后灵芝(Ganoderma lucidum)孢子粉中粗脂肪、粗多糖、三萜、微量元素铬以及氧化程度(酸值、过氧化值和羰基值)的变化进行了比较。结果表明,破壁处理有利于灵芝孢子粉中三萜、粗多糖、粗脂肪等成分的溶出,增加了人体对上述物质吸收和利用的可能性,但破壁后微量元素铬的含量及代表油脂酸败程度的过氧化值和羰基值亦明显升高。

分光光度法测定铬(Ⅵ)实验教学方法的改进

针对二苯碳酰二肼分光光度法测定铬(Ⅵ)时,存在显色剂不稳定、保存时间短的问题进行改进,通过向显色剂中分别加入磷酸,乙酸乙酯,甘油,抗坏血酸溶液等4种抗氧化剂,探讨其对显色剂稳定性能的影响。结果显示,向显色剂中加入0.25 m L磷酸、2.0 m L乙酸乙酯或甘油,均能增强显色剂在室温条件下的稳定性;而加入抗坏血酸反而破坏了显色剂的稳定性,对铬(Ⅵ)的测定结果误差超过10%,不能用作显色剂的稳定试剂。

手性羰基（η^6—芳烃）铬配合物在不对称合成中的应用

综述了手性羰基(η6-芳烃)铬配合物在氢化反应、烷基化反应、取代反应、硼氢化反应、Diels—Alder反应等不对称合成中的应用。

焙烧条件对Ni-Sn-Cr/AC催化乙酸甲酯气相羰基化合成醋酐反应性能的影响

以活性炭(AC)为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni-Sn-Cr/AC催化剂,在连续流动固定床反应器上考察了焙烧温度、焙烧时间和焙烧气氛等热处理条件对该催化剂催化乙酸甲酯气相羰基化合成醋酐反应性能的影响;同时用扫描电子显微镜、X射线衍射和N_2物理吸附等方法表征了该催化剂的结构。实验结果表明,焙烧温度和焙烧时间对催化剂活性的影响较为显著,而焙烧气氛对催化剂活性的影响不大。在N_2气氛中于600℃下焙烧4 h后的Ni-Sn-Cr/AC催化剂具有较高的羰基化活性;在n(CO):n(H_2)=8、n(CH3COOCH3):n(CH_3I)=7、n(CO):n(CH_3COOCH_3)=4、反应温度205℃、反应压力5.5 MPa、气态空速1 200 h^(-1)的条件下,乙酸甲酯的转化率、醋酐的选择性和收率分别达到38.8%,81.1%,31.5%。

二苯碳酰二肼分光光度法测定油漆废水中六价铬的含量

摘要：在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的化合物，分光光度法测定在其油漆废水中的含量，方法简便，准确度高。

水中六价铬离子的检测方法研究

本实验采用分光光度法对水中铬(Ⅵ)离子测定进行研究。通过控制单一变量法对最大吸收波长,混合显色剂比例及用量,显色时间,酸度条件一一进行优化,选出最佳测定条件,并在最佳条件下绘制铬离子标准曲线,得到水样的铬离子含量。测试结果表明,分光光度法检测铬(Ⅵ)的最佳实验条件:最大吸收波长是540nm、二苯碳酰二肼(DPCI)与氯化钠的比例以及用量是1:20,0.100g、最佳反应时间是10min、最佳酸用量0.75m L;在最佳的实验条件下,铬离子含量为0.05-1.0mg/L,范围浓度与吸光度之间契合郎伯-比尔定律,具有良好线性关联。

东莞市寮步镇农田土壤中铬含量的测定

实验主要是检测农田土壤中重金属铬的含量是否超标,在土壤样品中加入高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬,在酸性条件下六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物,于波长540 nm处用分光光度计测定吸光度。结果显示,加入1 m L显色剂和显色10 min时吸光度最高,标准曲线有明显线性关系,根据回归方程及相应的公式计算出铬含量。

提高低质量浓度Cr(Ⅵ)检测准确度的方法

采用二苯碳酰二肼分光光度法,对两种超纯水机制备的超纯水、市售饮用蒸馏水、电镀废水等样品及其低质量浓度加标样品进行检测。结果表明,采用标准检测方法所用的单波长法和分析步骤,即样品中先加混合酸,后加显色剂进行显色及测定,低浓度纯水加标样品的回收率介于16%~92%;而采用先加显色剂,后加混合酸时,回收率介于94%~114%。推测其中机理,先加酸时,在酸性环境下,Cr(Ⅵ)与显色剂的显色反应和Cr(Ⅵ)对有色化合物的褪色反应同时存在,导致结果偏低;而在中性或弱碱性条件下,先加显色剂时,Cr(Ⅵ)与显色剂可先形成中间产物,中间产物在酸性环境下较完全地形成了紫红色化合物。以上方法结合参考波长为660 nm的双波长法可进一步提高检测的准确度。

Cr(CO)n(n=1-5)与C6H6相互作用的密度泛函研究

用密度泛函理论在B3LYP／LANL2DZ基组水平上对（η^x-C6H6）Cr（CO）n（Х=1-6；n=1-5）复合物体系的可能构型进行了自由优化及相互作用能的计算，研究了不同羰基数对复合物稳定性、苯和羰基铬相互作用的影响，并对苯和羰基铬相互作用进行了NBO分析。得到以下结论：（1）当／7,≤3时，苯与Cr（CO）n以η^6配位；当n≥4时，苯与Cr（CO）n以η^2配位；（2）最稳定复合物中随羰基数的增加Cr-Cbenzene平均键长增长，最大二面角H—C—C—H偏离碳环的角度随复合物对称性降低而逐渐增大；（3）当n为奇数时，复合物相互作用主要表现为苯C—C键的π轨道和Cr-CO键的σ反键轨道；当n为偶数时，复合物相互作用主要表现为苯C—C键的竹轨道或π轨道与π^＊的孤对电子轨道；（4）复合物羰基数越多，最稳定复合物的相互作用能数值越大，稳定性越小。

苊烯与羰基铬相互作用的密度泛函研究

用密度泛函理论自由优化（ηx-C12H8）Cr（CO）n（x=1-6；n=1-3）复合物体系的可能构型，在B3LYP／LANL2DZ基组水平上计算相互作用能，探索不同羰基数对复合物稳定性、苊烯和羰基铬相互作用的影响，并NBO分析苊烯和羰基铬相互作用。结论（1）苊烯以η6与Cr（CO）。配位形成的复合物比较稳定，但η6配位复合物CO的个数越多，则越不稳定；（2）复合物1和4的相互作用主要表现为配位苯环C—C键的π电子转移到Cr—CO键的σ反键轨道；（η6-C12H8）Cr（CO）2（2）和（η6-C12H8）Cr（CO）（3）复合物相互作用除配位苯环C—C键的π电子转移到Cr—CO键的σ反键轨道外，还有配位苯环C—C键的σ电子转移到金属Cr的孤对电子反键轨道；（η2-C12H8）Cr（CO）2（5）中相互作用主要表现为配位苯环C-C键的π电子转移到金属Cr的孤对电子反键轨道。