国产加氢催化剂HYT-6319及HC-185 LT/HC-53 LT的工业应用

在中国石油广东石化公司370万t/a加氢裂化装置中,以中质减压蜡油和重芳烃的混合油(二者质量比97∶3)为原料,使用经UOP公司授权由中国石油抚顺石化公司生产的加氢精制催化剂HYT-6319和加氢裂化催化剂HC-185 LT/HC-53 LT进行了工业应用,考察了催化剂运行情况、产品性质及其分布。结果表明:在催化剂运行中,一段精制、一段裂化、二段裂化反应器各床层入口平均温度依次比设计值低23.5~38.7,22.8~25.0,34.3~44.9℃,一段精制反应器床层平均温升比设计值低10.1℃,一段裂化、二段裂化反应器床层平均温升比设计值分别高3.4,3.6℃;柴油和航空煤油产品均满足国Ⅵ标准,重石脑油含硫(氮)量均小于0.5μg/g,是优质的重整装置原料,轻石脑油含硫量为2.8μg/g,是优质的乙烯裂解原料;主要产品重石脑油、航空煤油、轻石脑油、柴油的收率依次为48.62%,25.28%,5.47%,14.14%,产品总收率为93.51%,比设计值高0.04个百分点。

电催化CO_(2)还原立方体Cu_(2)O催化剂的制备及其在大面积膜电极反应器中的应用

电化学二氧化碳还原反应(carbon dioxide reduction reaction,CO_(2)RR)产乙烯目前已成为电催化CO_(2)RR领域的研究重点和热点.通过简单的化学沉淀耦合化学还原保护法成功获得了富含(111)晶面的立方体结构Cu_(2)O催化剂,系统研究了其在H型反应器以及零间距膜电极组件(membrane electrode assembly,MEA)反应器中的电化学性能.结果表明.富含(111)晶面的立方体结构Cu_(2)O催化剂表现出了优异的产乙烯活性;相比于H型反应器,零间距MEA反应器进行CO_(2)RR时的最佳法拉第效率(Faradaic efficiency,FE)提升了13.94%,总电流密度也基本可以满足工业化的需求(>200 mA/cm^(2));设计并组装的大面积(25 cm^(2))零间距MEA反应器在CO_(2)RR中表现出了优异的催化性能,且在槽压大于2.9 V时表现出了独特的“面积效应”.“面积效应”的出现表明零极距MEA反应器在有效面积放大时,除电极面积、电解质浓度、CO_(2)流速等关键因素的调控外,极板的流道设计、导电性优化等均可能会影响催化反应的电流密度.

低汞触媒的高效应用及无汞触媒的应用进展

介绍了新疆中泰化学阜康能源有限公司电石法氯乙烯合成过程中低汞触媒的高效应用技术措施及无汞触媒的研发应用进展。

工业Fe-Cu-K催化剂上费托合成反应动力学(Ⅰ)——基于机理的动力学模型

由费托合成反应碳化物机理出发,考虑费托合成产物中烯烃再吸附对反应产物分布影响的事实,首次导出了费托合成反应动力学模型。该模型中由于引入烯烃再吸附项链增长几率不再是一个常数,因而更适合于解释铁基催化剂上非理想Anderson-Schulz-Flory产物分布.

二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合

报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a～2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性.

气相法聚乙烯工艺技术及其催化剂进展

气相法工艺制备聚乙烯是当今聚乙烯工业的主要发展趋势。介绍了冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术、原位技术、反应器新配置、双峰技术、激光催化等聚乙烯生产新技术的开发应用情况,以及用于乙烯气相聚合的铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂等催化剂的发展历程和现状。

应用含纳米贵金属催化材料降低卷烟烟气中CO技术研究

本研究利用常温多相催化氧化CO为CO2的原理,在国际上首次研制出了适合于烟草工业应用的含纳米贵金属催化材料和二元复合滤棒,进行了降低卷烟烟气中CO的试验研究。系统地研究了材料制备方法、活性组分、焙烧温度和活性组分担载量对催化材料催化性能的影响,确定了较佳的催化材料制备方法和条件。确定了二元复合滤棒是适合于降低卷烟烟气中CO的工艺添加方式。研究了催化材料粒度和添加量以及添加助剂对降低卷烟烟气中CO的影响,确定了较佳的催化材料的组成和工艺参数。应用最终确定的含纳米工具书催化材料制作的二元复合滤棒接装试验卷烟,与对照卷烟相比,普通卷烟的CO释放量可降低26.9％,低侧流卷烟的CO释放量可降低45.4％,并且卷烟感官质量基本保持不变。应用研究成果研制开发了一种低焦油、低CO烤烟型卷烟,焦油、CO和烟碱的释放量分别为10.0mg/支、9.1mg/支和0.93mg/支,符合欧盟对低释放量卷烟的规定。

纳米有机金属盐对 RDX／CMDB 推进剂燃烧性能的影响

制备了含纳米3-硝基邻苯二甲酸铅、纳米对氨基苯甲酸铜和炭黑复配催化剂(NPAC)的RDX/CMDB推进剂,用靶线法测试了推进剂的燃速,用热重分析(TG)、常压和高压DSC、微型热电偶、单幅彩色摄影和SEM-EDS联用分别测试了热分解性能、燃烧波火焰温度分布、熄火表面形貌和熄火表面的元素。结果表明,与普通3-硝基邻苯二甲酸铅、对氨基苯甲酸铜和炭黑复配催化剂(PPAC)相比,NPAC催化剂可提高RDX/CMDB推进剂中、低压段的燃速,降低其压强指数,拓宽其燃烧平台范围;NPAC可使推进剂低温分解放热峰向低温方向移动,而使高温放热峰向高温方向移动,并使推进剂热分解的放热量增大。NPAC可使推进剂的表面反应区、嘶嘶区和暗区的厚度增大,并使各区温度升高;含NPAC的推进剂的熄火表面碳骨架上的铅、铜元素聚集体的平均粒径小于加入PPAC复配催化剂的推进剂。

CuO-ZnO/ZrO_2催化剂上CO_2催化加氢合成甲醇的研究

采用并流共沉淀法制备了CO2加氢合成甲醇的CuO-ZnO/ZrO2催化剂,考察了反应温度、压力和空速等对催化剂性能的影响,并进行了催化剂活性稳定性评价。在原料气配比一定,CO2催化加氢合成甲醇较好的工艺条件为反应温度250℃,压力2.0MPa,空速1600h-1时,此时CO2转化率为23.1%,甲醇的选择性为50.2%。催化剂重复使用5次,CO2转化率仍在20%以上,催化剂活性稳定性较好。

整体式高温水煤气变换催化剂的初步研制

采用不同方法制备了整体式高温水煤气变换催化剂。利用经酸处理的蜂窝状堇青石作载体制备整体式催化剂,着重研究酸处理对堇青石载体结构、性能及其催化性能的影响。利用改性Al2O3涂层浸渍负载活性组分制备整体式催化剂,重点考察化学组成对整体式催化剂性能的影响。研究结果表明,蜂窝状堇青石经酸适当处理及表面改性后,可用作整体式催化剂的栽体;K2O、CuO及稀土氧化物对整体式催化剂的水煤气变换活性有很好的促进作用,而且多组分间存在的某种协同作用更有利于调变整体式催化剂的催化性能。

WAO和CWAO污水净化技术

湿式空气氧化 (WAO)是指在一定的温度和压力下 ,废水中的有机物或无机物与空气中的氧发生的液相反应。利用WAO工艺可在 1 80～ 31 5℃和 2～ 1 5MPa的条件下净化工业废水和油渣 ,绝大多数复杂有机化合物被氧化为二氧化碳和水及生物可降解的较简单形式的化合物。综述了WAO工艺及近期发展情况。与传统的WAO相比 ,催化湿式空气氧化 (CWAO)需要更温和的反应条件 ,但可明显提高液相氧化效率。

钼系Ziegler-Natta催化剂引发丁二烯聚合反应中烯丙基卤的作用——四价钼、五价钼催化体系

考察了在以MoCl_(4-n)(OC_8H_(17))_n和MoCl_(5-n)(OC_8H_(17))_n为主催化剂,m-CH_3PhOAl(i-Bu)_2为助催化剂的体系中添加烯丙基卤(Allyl-X,X=Cl,Br和I)的丁二烯(Bd,聚合.结果表明Allyl-X时Bd聚合反应速率、催化剂利用率及表现活化能等均无明显影响,但却具有极明显的链转移作用,可使聚丁二烯的(?)从(100～150)×10~4降到(20～30)×10~4。文中对链转移的机理提出了解释,认为Allyl-X在催化体系中以分子态存在,Allyl-M-X分子和Bd分子都能与活性中心络合物上Mo形成π配位络合物,双方竞争Mo上的配位点足以阻碍Bd分子的进一步插入,从而导致了活性链提前转移,聚合物分子量剧降。

异硫氰酸乙氧羰酯的合成

以氯甲酸乙酯和硫氰酸钠为原料,席夫碱为催化剂,采用相转移催化法合成异硫氰酸乙氧羰酯.研究了催化剂用量、反应温度、反应时间和原料配比等对产品收率的影响.结果表明:适当提高反应温度和延长反应时间有利于反应收率的提高;通过试验确定了该合成反应的适宜条件为:反应温度35℃,反应时间3h,硫氰酸钠、氯甲酸乙酯和席夫碱催化剂的摩尔比为1.1∶1∶0.015,产品收率96.8%.

Ni－HM催化剂脱钠度对nC_5~0异构化的影响

为了提高ｎＣ_５~０异构化非贵金属催化剂的异构化活性和有效系数，考察了Ｎｉ－ＨＭ催化剂不同的脱钠度对ｎＣ_５~０异构化反应的影响。试验在反应压力２．０Ｐａ，质量空速１．０ｈ^（－１），氢油摩尔比３．０，反应温度２８０～３４０℃条件下进行，考察了不同脱钠度的Ｎｉ－ＨＭ催化剂对ｎＣ_５~０异构化反应的影响。结果表明，随着钠型丝光沸石与ＮＨ_４~＋交换度的增加，残钠含量降低，催化剂中质子酸中心浓度增大，Ｎｉ－ＨＭ催化ｎＣ_５~０异构化反应活性提高。用盐酸预处理丝光沸石，能疏通分子筛孔道，降低催化剂内扩散阻力，提高催化剂的有效系数。

邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚反应的影响因素

在双金属氰化物络合催化剂Zn3[Co(CN)6]2·xZnCl2·yH2O.zL(L代表有机配体)(DMC)催化作用下,对邻苯二甲酸酐(PA)、低相对分子质量聚醚二元醇(DLL 400)和环氧丙烷(PO)进行聚合反应,探讨了聚合反应机理,考察了聚合反应的影响因素。结果表明,在DMC催化作用下,PA、DLL 400与PO发生了配位插入的开环共聚合反应,在温度130℃、时间5 h、DMC质量分数400×10-6的最佳反应条件下,PA转化率达到100%,共聚物的羟值(KOH)、酸值(KOH)、相对分子质量、分子量分布和黏度分别为114.8 mg/g、0.05 mg/g、977、1.10、2 450 mPa·s。

FF-26催化剂在加氢裂化装置上的应用

在中国石化扬子石化公司200万t/a加氢裂化装置上进行了国产新一代Mo-Ni型加氢精制催化剂FF-26的首次应用。1个周期(3年)的运行结果表明,与装置原使用的3936催化剂相比,在原料油密度、初馏点、终馏点和硫含量均较高,氮含量相当、其他工艺条件基本相同的情况下,控制产品精制油氮含量相近时,其所需平均反应温度降低5℃,运行周期则延长1年以上;运行期间,FF-26催化剂的各项性能均能满足装置高负荷运转的要求,脱氮率高达97%,精制油氮含量小于20.0μg/g,说明其具有良好的加氢脱氮活性及稳定性,经济创效显著。

乙炔液相非汞氢氯化联产碳酸钠和氯乙烯单体

探讨了一种新型的联合制备碳酸钠和氯乙烯单体的方法:首先改进索尔韦法,用有机胺作为氯化氢的接受物,生成有机胺的盐酸盐和纯碱;再将有机胺的盐酸盐与乙炔反应,在非汞催化剂的作用下生成氯乙烯。并对此方法中的关键反应步骤非汞催化乙炔液相氢氯化作了新的试探实验。

相转移催化法合成γ-巯丙基三乙氧基硅烷

以γ-氯丙基三乙氧基硅烷和硫氢化钠为原料,采用相转移催化法合成γ-巯丙基三乙氧基硅烷。采用正交实验考察了相转移催化剂、pH调节剂、水解抑制剂等影响反应的因素,得到优化的工艺条件为:γ-氯丙基三乙氧基硅烷与35%硫氢化钠溶液质量比为1∶0.85,反应温度65℃,反应压力0.05MPa,反应时间9.0h,在该条件下产物收率达95.2%。通过气相色谱、红外光谱对产物进行了表征,产物纯度可达99.5%以上。

易磁分离钯催化剂的合成及应用研究

合成了氨基稳定的、易回收再使用的磁性纳米Fe3O4负载钯催化剂,该催化剂对溴苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应具有高的催化活性。研究结果表明:在40℃催化反应2 h,联苯产率达97%,催化剂连续使用3次,催化活性基本保持不变。

二氧化硅负载甲烷磺酸催化酯交换制备生物柴油

通过溶胶-凝胶-包埋法制备的二氧化硅负载甲烷磺酸固体酸催化剂,用于大豆油与乙醇的酯交换制备生物柴油,考察了催化剂的处理温度、乙醇与大豆油物质的量比、催化剂用量、正庚烷用量和反应时间的影响。结果表明,二氧化硅负载的甲烷磺酸具有较高的酯交换反应活性。制备生物柴油的最佳条件为:催化剂焙烧温度130 ℃、醇油物质的量比6:1、催化剂用量为大豆油质量的5.0%,溶剂正庚烷用量为大豆油质量的30.0%,反应时间6 h。在此条件下,产品收率可达98.33%。与固体碱催化剂相比,固体酸催化剂对原料的酸度有更强的适应性。