催化裂化装置掺炼加氢尾油对产品分布的影响分析

以某石化厂催化裂化装置为例,探究加氢尾油掺炼量对催化裂化产品分布及产品品质的影响,并对影响原因进行了分析。结果表明:掺炼加氢尾油可显著降低干气与油浆产量,加氢尾油掺炼量每增加1 t,油浆产量减少0.14 t,干气产量减少56 m^(3),汽油产量增加0.26 t;掺炼加氢尾油会使汽油组分芳烃含量减少,密度下降,馏出温度降低;随着加氢尾油掺炼量增加,产品液化石油气中C_(3)含量减少,C_(4)含量增加。这归因于加氢尾油的掺炼抑制了催化裂化深度反应的进行,减少了C_(3)及C_(3)以下成分和油浆等深度裂化产品的生成,增加了C_(4)及以上液体的收率,随着加氢尾油掺炼量增加,C_(3)和C_(4)组分含量的变化成为判断加氢尾油掺炼对催化裂化反应深度影响的依据。

FCC汽油中硫分布和催化脱硫研究

对胜利石油化工总厂的FCC汽油中的硫含量、硫分布及硫化物的种类进行了分析。该汽油中的硫含量高 ,且 90 %的硫都集中在占 65 %的 10 0℃以上的汽油馏分中。采用配有PFPD检测器的色谱分析了 10 0℃以上的汽油馏分中硫化物的种类 ,结果表明 ,近 90 %的硫化物都是噻吩类化合物。对不同的汽油脱硫方法进行了分析 ,提出了汽油催化裂化脱硫全新方法 ,并开发出了具有显著脱硫效果的脱硫催化剂。

硫化氢对催化裂化汽油重馏分加氢脱硫性能的影响

考察了循环氢中硫化氢含量对催化裂化汽油重馏分(HCN)加氢脱硫性能的影响和HCN加氢产物的无碱脱臭处理效果。结果表明,H2S严重抑制HCN加氢脱硫深度和脱硫醇硫深度,也抑制烯烃加氢饱和反应。GC-AED分析结果表明,在260℃低温和循环氢中H2S含量为1700μg/g的条件下,与原料相比,产物中C7硫醇硫含量增加46.6%。无碱脱臭处理重馏分加氢脱硫产物时,硫醇硫含量可由113.0μg/g降低到4.9μg/g,能够满足成品汽油硫醇硫含量不大于10μg/g的要求。如果控制HCN加氢脱硫单元的加氢脱硫率不小于93%,循环氢中H2S含量应该不大于680μg/g。

催化裂化汽油中类型硫含量分布

利用催化裂化汽油中各类硫化物的系统分析方法 ,对催化裂化 (FCC)汽油和重油催化裂化 (RFCC)汽油中各类型硫进行了分析测定。碱洗后FCC汽油和RFCC汽油中类型硫的分布规律为 :硫醇硫和二硫化物硫的含量较少 ,硫醚硫含量中等 ,而噻吩类硫的含量最多 ,占总硫含量的 6 0

催化裂化汽油铜片腐蚀原因分析及新型铜片腐蚀抑制剂的研究

催化裂化汽油铜片腐蚀合格是重要的国标之一 ,但由于将重油作为催化裂化原料而使部分催化裂化汽油铜片腐蚀不合格。采用国标试验方法和现代仪器分析方法 ,探讨了单一硫化物及汽油的铜片腐蚀现象并对腐蚀产物进行了分析。试验表明 ,油品中某些活性硫化物可产生铜片腐蚀 ,但不同的硫化物产生腐蚀的程度不同 ;汽油中由于存在某些活性硫化物 ,如元素硫或多硫化物 ,从而产生铜片腐蚀。在此基础上开发出了新一代的汽油铜片腐蚀抑制剂UNOP 2 ,并对其抑制汽油腐蚀性能进行了试验。结果表明 ,UNOP 2油溶性好 ,抑制汽油铜片腐蚀性能优良 。

催化裂化汽油砷化物分布规律

采用自动快速蒸馏装置对脱砷前后的催化裂化汽油进行窄馏分切割,利用原子荧光光谱法对各窄馏分砷化物含量进行分析,研究催化汽油脱砷前后砷化物分布规律,为催化裂化汽油脱砷剂开发及脱砷工艺流程选择提供指导。实验结果表明:随着各窄馏分沸点增加,砷化物所占比例逐渐增大,90%以上砷化物均分布在80℃以上的重汽油组分中,尤其170℃以上馏分砷化物所占比例陡增,占总砷化物65.82%~96.31%。吸附脱砷剂对汽油150℃之前馏分中砷化物实现了全部脱除,而对150℃之后的重馏分脱砷率略有下降;临氢脱砷剂对汽油中80℃之前轻馏分和170℃之后重馏分中砷化物具有较高的脱除率,达到90%以上,而对中间馏分中砷化物脱除率较低。

硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响

以含有硫化物的石油醚溶液为催化裂化汽油的模拟原料,考察了硫化氢、二硫化物、硫醚和噻吩等硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响。实验结果表明,硫化氢能中和催化剂上的碱性中心,从而使催化剂的活性明显降低;二硫化物、硫醚和噻吩能吸附在催化剂表面,覆盖催化活性中心,从而使催化剂的活性降低;胶质既能在催化剂的表面和微孔中吸附,覆盖催化活性中心,又能中和催化剂的碱性中心,这两种作用使催化剂活性显著降低。几种硫化物及胶质对催化剂活性的影响顺序由大到小为:胶质>硫化氢>二硫化物、硫醚和噻吩。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫前后的硫形态分布及反应温度对硫形态分布的影响

分析了FCC汽油不同切割馏分的硫形态分布,对比汽油重馏分选择性加氢脱硫反应前后的硫形态分布变化,并考察了反应温度对加氢汽油中硫形态分布的影响。结果表明:FCC汽油中的硫主要分布在高沸点馏分中,且主要为C2～C4噻吩和苯并噻吩类;加氢反应后,汽油中的硫醇、四氢噻吩、苯并噻吩较易脱除,2-甲基噻吩和C2噻吩较难脱除;反应温度对FCC重汽油加氢产物硫形态分布具有重要的影响,温度高于265℃时,汽油脱硫率达到99%,加氢汽油中仅有少量的2-甲基噻吩和C2噻吩未被脱除,温度低于265℃时,汽油中硫化物的脱除率较低,并随反应温度的升高而增加。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫前后组成分析

采用色谱、质谱、元素分析、电位计等分析手段研究了中国石化石家庄炼油化工股份有限公司催化裂化汽油选择性加氢脱硫前后组成的变化。结果表明：加氢前后汽油中的氮化物均主要为碱性氮化物,加氢后总氮质量分数减少12.1个百分点,碱性氮化物质量分数减少8.3个百分点;汽油中的酚类主要为C1~2苯酚,苯酚和C3苯酚含量很少,加氢前后汽油中酚类的质量分数分别为0.14%和0.05%;加氢前汽油中的硫化物主要为噻吩和硫醚,硫醇含量较少且为C5~8硫醇;加氢后汽油中的硫化物主要为噻吩和硫醇,硫醚含量较少;加氢前后,硫醇质量分数由48.9×10-6降低到15.6×10-6,总硫质量分数由924.6×10-6降低到43.0×10-6;加氢后汽油的异构烷烃质量分数增加5.55个百分点,烯烃质量分数降低10.12个百分点（饱和率为31%）,环烷烃质量分数增加2.95个百分点。

固体复合酸催化FCC汽油中噻吩类硫化物烷基化反应动力学

以固体复合酸为催化剂,对汽油中的主要硫化物噻吩（T）、2-甲基噻吩（2-MT）、3-甲基噻吩（3-MT）、2,4-二甲基噻吩（2,4-DMT）烷基化硫转移反应动力学进行研究。结果表明：4种噻吩类硫化物转化率均随反应温度的升高而增大,适宜的动力学考察温度为403.15~433.15 K,当反应温度为433.15 K时,4种硫化物的转化率均达最大,大小依次为2-MT〉3-MT〉T〉2,4-DMT。4种硫化物的烷基化反应动力学方程均符合一级反应速率方程。T,2-MT,3-MT和2,4-DMT的烷基化反应活化能分别为27.92,25.98,45.25和27.29 kJ/mol,指前因子分别为4.427×103,5.316×103,9.98×105和3.91×103h-1。

电位滴定法分析催化裂化汽油中类型硫含量

对已有催化裂化汽油中类型硫分析方法进行了改进,提出以电位滴定仪为主要分析仪器的汽油中类型硫的分析方法。利用该方法对3座不同炼油厂生产的催化裂化汽油中的类型硫进行了分析。结果表明,硫醇硫和二硫化物硫含量最低,硫醚硫含量中等,噻吩硫含量最高(占总硫质量分数的70%以上),后两者之和占总硫质量分数的90%左右。

流化催化裂化汽油含硫化合物生成规律的考察

在小型固定流化床装置上采用流化催化裂化(FCC)催化剂、以FCC汽油轻馏分和H2S标准气为原料,考察了催化剂类型、原料组成和反应条件(反应温度、催化剂与原料油的质量比(剂油比)和重时空速)对硫化物生成的影响。实验结果表明,FCC汽油中的烯烃与H2S反应主要生成噻吩类硫化物和部分硫醇;在REUSY分子筛催化剂(催化剂A)上的硫化物收率比在ZRP型择形分子筛催化剂(催化剂B)上的高;且硫化物收率随H2S和烯烃含量的增加呈线性增长。受反应温度对烯烃转化程度的影响,较高的反应温度有利于抑制烯烃与H2S反应。因为反应机理及催化剂性质对噻吩类硫化物和硫醇的生成影响不同,两者收率随剂油比和重时空速的变化趋势不同,但变化幅度均不大,因而总硫化物收率随重时空速和剂油比的变化幅度也不大。

重油催化裂化汽油中硫醇硫的分布及其脱除率的研究

采用馏分切割,模拟脱臭的试验方法,通过研究脱臭前后重油催化裂化汽油中硫醇硫的含量分布及存在形态,得出制约脱臭效果的关键馏分为第6馏分,即温度范围为180℃～终馏点的馏分。分析结果发现,影响脱臭效果的关键组分是C_7、C_8硫醇的同分异构体。

催化汽油硫含量分布的数学模拟研究

通过对催化汽油的简单蒸馏、硫含量测定,进行了催化汽油硫含量分布的数学模拟研究.研究结果表明,催化汽油馏分越重,其硫含量越高,轻催化汽油基本不含硫,硫主要分布在重汽油中.经过模型方程推导和参数估值,建立了硫含量分布数学模型.统计检验结果表明:硫含量模型(n=1)的模拟计算精度较高,是较理想的数学模型.硫分布预测结果指出,催化汽油的氧化和萃取处理对汽油脱硫均有贡献,轻重催化汽油的氧化萃取脱硫没有明显差别.

无苛性碱精制工艺在催化汽油脱臭中的工业应用

以催化裂化装置精制前的稳定汽油为原料,采用THS-1脱硫化氢催化剂、TM-1脱硫化氢助剂以及AFS-12脱硫醇催化剂、HY-1脱硫醇助剂,经无苛性碱精制工艺,制备了精制汽油。结果表明,稳定汽油经精制脱硫后,汽油腐蚀级别由三级下降到一级;试样1汽油硫醇质量分数由0.002 5%下降到0.000 4%,试样2的由0.002 3%下降到0.000 3%;试样1的总硫质量分数由0.007%下降到0.003%,试样2的由0.009%下降到0.004%;试样1和试样2脱除硫化氢质量分数分别为0.001 9%,0.003 0%;说明催化汽油无苛性碱精制工艺脱硫效果明显。与苛性碱预碱洗工艺相比,利用无苛性碱精制工艺精制催化汽油,整个过程不产生废碱液,有利于环保,且每年可节省装置运行费用6万元。

催化裂化汽油中硫化物分布的研究

精制汽油是汽油的主要来源,上海石化近期精制汽油多次出现博士试验通过,但硫醇硫超标的现象,通过运用GC-AED技术对催化裂化汽油加氢前后的硫化物进行研究,了解其中的硫化物分布,从而指导工艺生产。同时指出不同加工工艺和加工原料会造成催化汽油中的硫醇硫脱除效果不同。

蜡油催化裂化汽油中类型硫含量分布的研究

以不同加氢预处理过的蜡油(HTCGO)作为催化裂化(FCC)原料,考察了FCC汽油中硫含量的差异,以及各类型硫的分布情况。研究发现,不同原料油的FCC汽油中硫含量从1.98到63.07μg·g-1不等;同时,类型硫基本以噻吩类硫为主,占汽油中硫含量的58%以上,其它类型硫分布有很大不同。这主要是与FCC原料的性质有关,蜡油的加氢预处理工艺直接影响了FCC汽油中硫的含量及其类型硫的分布情况。

FCC汽油中硫醇硫分布及脱除的研究

研究了催化裂化汽油中硫醇硫的分布规律和类型,FCC汽油中的硫醇硫主要存在于低沸点的馏分中。采用固定床反应器,以磺化钛菁钴为催化剂,考察了各种反应条件对脱硫醇结果的影响,确定了脱硫醇最佳反应条件。随着馏分沸点的升高,硫醇脱除率逐渐降低,表明轻组分中硫醇易于脱除,而重组分中硫醇较难脱除。

催化裂化柴油各馏分段碱性氮及总硫含量分布研究

对多家炼厂的催化裂化(FCC)柴油采用按体积切割馏分段的方式,对各个馏分段的碱性氮含量和总硫含量进行测试分析。结果表明,在FCC柴油中,总硫含量随着沸点的升高而升高,但碱性氮含量却随着沸点的升高而降低;以直馏柴油作对照实验,结果表明,在直馏柴油中,碱性氮和总硫含量都随沸点的升高而升高。在FCC柴油0%～60%(体积分数)的轻馏分段中集中了78.6%～86.9%的碱性氮,而在60%～100%(体积分数)的重馏分段中集中了49%～56%的硫化物。在FCC柴油中碱性氮主要集中在轻馏分,硫化物主要集中在重馏分。

重油催化裂化催化剂LDC-200的性能评价及工业应用

利用中型提升管催化裂化装置对重油催化裂化(RFCC)催化剂LDC-200的性能进行了评价,并介绍了其在300万t/a RFCC工业装置的应用情况。工业应用结果表明,在原料油性质和主要操作参数基本稳定的情况下,与参比催化剂LDO-70相比,汽油、柴油收率分别增加0.29,0.54个百分点,油浆收率下降0.71个百分点,焦炭及损失降低1.03个百分点;总液体收率增加1.77个百分点,轻质油收率增加0.83个百分点,丙烯选择性增加1.72个百分点;汽油烯烃体积分数增加4.9个百分点,辛烷值(RON)增加1.5个单位。