漆树漆酶的催化氧化作用（X）──叔丁基儿茶酚类底物的漆酶催化氧化和漆酶的微环境效应

对６个含叔丁基的儿茶酚类底物的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察。结果表明：叔丁基的存在，有利于增进对底物的结合，并可以利用漆酶活性中心周围提供的ｐＨ环境和质子载体性质，促进底物的离解，使这类底物能在远低于其一级离解的弱酸性环境中进行反应。由于叔丁基的特性和漆酶的微环境效应的共同作用，这些底物在ｐＨ＝６．０的水溶液环境中都能顺利地氧化成相应邻醌，并具有合成价值。ＥＳＲ结果证明：这些底物在弱酸性条件下的漆酶催化反应经历了质子转移和单电子氧化步骤。

漆树漆酶的催化氧化作用──Ⅸ．含叔丁基的儿茶酚类底物的漆酶催化氧化

用分光光度法对６个含叔丁基的儿茶酚类底物在不同ＰＨ条件下的离解和漆酶催化氧化行为进行了考察，测定了它们在ＰＨ８．０时的反应速度常数．结果表明，叔丁基的疏水性较好地适应了漆酶对底物疏水程度的要求，使这类底物更容易为漆酶所包结；漆酶活性中心周围的酸性氨基酸残基中的ω－羧基阴离子所提供的ｐＨ环境和质子转移作用，促进了这类底物的离解，使这类底物能在远低于其一级离解所需ｐＨ的环境中进行反应．速度常数数据显示，取代基的疏水作用和取代基参与双齿配位的能力是影响这类底物反应速度的主要因素；在叔丁基的存在下，取代基的电子效应对这类底物的反应速度的影响变得不明显．