胡敏酸-镍络合稳定性及热力学特征研究

为了探讨pH、离子强度、温度对胡敏酸-镍络合稳定性的影响规律,阐明镍在环境中的迁移转化、生物活性及污染控制等提供理论依据,用离子交换平衡法研究了pH、离子强度、温度对重庆市缙云山常绿阔叶林表层腐殖土胡敏酸-镍络合物稳定常数的影响。结果表明,pH从3.5～7.0,络合稳定常数logK值随pH的增加而增大,说明体系中pH值越低,络合物的稳定性越弱。这是因为低pH时,体系中H+较多,一方面H+与Ni2+竞争吸附胡敏酸的结合位点,另一方面胡敏酸分子在体系中呈团聚状,不利于Ni2+与胡敏酸内部结合位点反应。离子强度对logK的影响较为复杂,从0.00mol·L-1增加至0.05mol·L-1,logK值由2.733减小至2.463,而从0.05mol·L-1增加到0.10mol·L-1,logK值由2.463增加到3.897,这可能是因为离子强度对胡敏酸-镍络合稳定性的影响是对内外结合位点不同作用的综合表现。logK值随温度的升高而降低,当温度(T)从298K升高到308K,logK值由3.897减小至2.574,说明胡敏酸-镍络合反应是放热反应,升温不利于络合反应的进行。在络合反应热力学函数变化方面:△rGmθ<0、△rHmθ<0、△rSmθ<0,说明反应为自发反应过程;配位数均<1,说明胡敏酸对Ni离子的络合有多个配位基参与。

酸度对胡敏酸与镉和锌离子络合反应的影响

用离子交换平衡法研究了不同pH下胡敏酸与锌、镉单独及复合存在下形成络合物的稳定性及配位数。结果表明:在Zn2+,Cd2+单独存在时,络合反应的稳定常数及配位数随着pH值的增大而增大;相同pH条件下,Zn2+和胡敏酸络合物的稳定常数及配位数大于Cd2+。在Zn2+,Cd2+复合存在时,pH的变化与胡敏酸络合金属离子的稳定常数及配位数没有明显依存关系;与单独存在时相比,在pH 3.5和pH 7.0时,Zn2+,Cd2+和胡敏酸络合物的稳定常数和配位数都减小;而在pH 5.0时,Cd2+和胡敏酸络合物的稳定常数和配位数都增大,Zn2+和胡敏酸络合物的稳定常数和配位数都减小。

土壤胡敏酸－铜络合物稳定性及热力学特性的研究

用离子交换平衡法测定了陕西主要土壤土、黑垆土、黄绵土胡敏酸－铜络合物的稳定常数。结果表明：胡敏酸－铜络合物的ｌｏｇＫ呈：黑垆土＞土＞黄绵土的趋势；ｐＨ值从４．０～７．０，ｌｏｇＫ值均递增；离子强度（Ｉ）从０．００～０．１０，温度（Ｔ）从２９８Ｋ～３１３Ｋ，ｌｏｇＫ值均减小；络合反应热力学函数变化△＿ｒＧ￣θ＿ｍ＜０，△＿ｒＨ￣θ＿ｍ＜０，△＿ｒＳ￣θ＿ｍ＜０；配位数（ｘ）为非整数，此络合物属多点位络合。黄绵土胡敏酸－铜络合物具有环境变异稳定性。