USE OF CATION EXCHANGE RESIN IN SYNTHESIS OF N-SUBSTITUTED-1-AMINOALKANEPHOSPHONATE AND-PHOSPHINIC ACIDS

Strongly acidic cation exchange resin(1x1,H form)has been successfully used as a catalyst in synthesis of diphenyl N-benzyloxycarbonyl-1-aminobenzylphosphonate, N-benzyloxycarbonyl-1-aminobenzylphenylphosphinic acid and N-p-tolylsulfonyl-1-aminobenzyl phenylphosphinic acid in high yields.

改进型无溶剂法工艺合成环氧大豆油的研究

以732#强酸性阳离子交换树脂为催化剂,采用改进型无溶剂法工艺合成环氧大豆油。优化工艺条件为:大豆油∶H2O2∶甲酸为1∶(0.60～0.65)∶(0.13～0.15)(W/W/W),催化剂用量3%～4%(以大豆油计),相转移稳定剂用量0.2%～0.3%(以大豆油计),反应温度65～70℃。所得产品色泽浅(<150),环氧值高(≥6.5%),热稳定性好(保留率>96%),产品质量达到或优于国优标准,催化剂可重复使用8次,再生容易,无腐蚀,环境污染小。

阳离子交换树脂催化合成丙烯酸环己酯

以丙烯酸和环己烯为原料,磺酸基苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成丙烯酸环己酯,考察了反应温度、催化剂用量、烯酸摩尔比、反应时间对酯化反应的影响。结果表明,合成丙烯酸环己酯的最佳条件为:反应温度85℃,催化剂质量分数5%,n(酸)∶n(烯)=2∶1,反应时间5 h。在最佳工艺条件下,环己烯转化率为87.2%,丙烯酸环己酯选择性90.1%,二聚物选择性8.7%。

催化精馏合成乙酸丁酯的工艺研究

以乙酸和丁醇为原料,阳离子交换树脂为催化剂,采用固定床反应器和催化精馏塔对乙酸丁酯的合成工艺进行研究。以捆扎包的方式装填催化剂,研究了进料位置、空速、回流进料比和醇酸比等对乙酸丁酯收率和塔釜产品乙酸丁酯含量的影响,获得了合适的工艺条件为醇酸反应液经固定床预反应后从反应段上部进料,体积空速0.235 h^(-1),回流进料比0.6,醇酸物质的量之比1:1。在该工艺条件下,丁醇转化率为99.46%,乙酸丁酯收率为97.58%,塔釜乙酸丁酯的浓度为98.75%。考察进料乙酸浓度对该工艺的影响,结果表明乙酸浓度在90%～99%,丁醇的转化率、乙酸丁酯产品收率及产品纯度受乙酸浓度的影响很小。

阳离子交换树脂催化合成丙烯酸丁酯

从 6种常见的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂中选择了催化活性最高的D0 0 1cc树脂作为酯化合成丙烯酸丁酯的催化剂 ,得到了适宜的反应条件为 :醇酸摩尔比 1.2∶1,每摩尔丙烯酸的催化剂用量 2 0 g树脂 ,每摩尔丙烯酸的带水剂 (环己烷 )用量 6 6 .7mL ,反应温度 10 1～ 10 5℃ ,反应时间 3h ,丙烯酸的酯化率 >97%。该树脂催化剂具有优良的重复使用性。利用气相色谱 质谱联用仪分析产物 ,结果表明 ,该阳离子交换树脂具有与浓硫酸相当的催化效果。

氯乙酸乙酯的树脂催化合成

研究了干燥强酸性阳离子交换树脂作催化剂和吸水剂合成氯乙酸乙酯的条件,包括树脂用量、反应温度、时间、再生树脂重用等对酯化反应的影响。

强酸性阳离子交换树脂催化合成丁二酸二丁酯

用强酸性阳离子交换树脂催化丁二酸和正丁醇的酯化反应 ,合成了丁二酸二丁酯。研究了影响反应的因素和催化剂的重复使用性能 ,在丁二酸 2 5mmol,正丁醇 2 0 0mmol和催化剂 1 .5g,回流分水 1 2 0min的反应条件下 ,酯化率达 95 .7%。催化剂套用 5次 ,其活性未发生明显变化。

阳离子交换树脂催化合成阿魏酸甲酯的研究

以甲醇和阿魏酸为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,直接酯化合成了阿魏酸甲酯。考察了树脂类型、催化剂用量、反应时间、反应温度、醇酸物质的量比、催化剂重复使用性等因素对反应的影响。确定了较佳反应条件为:m(732树脂)∶m(阿魏酸)=12∶100,n(甲醇)∶n(阿魏酸)=7∶1,加热回流(65℃)反应7 h,在此反应条件下阿魏酸的转化率为82.6%。催化剂能够重复使用3次而保持转化率无显著下降。产品用质谱和红外光谱进行表征。经过测试,产品对于氨酸酪酶活性的抑制作用良好。

树脂催化甲基丙烯酸与环己烯反应合成甲基丙烯酸环己酯

以大孔磺化苯乙烯阳离子交换树脂为催化剂,催化甲基丙烯酸与环己烯进行酯化反应,合成了甲基丙烯酸环己酯(CHMA);考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比对酯化反应的影响;研究了催化剂的重复使用性能,并对催化剂进行了FTIR和BET表征。实验结果表明,大孔磺化苯乙烯系阳离子交换树脂具有较好的催化活性;合成CHMA的最佳条件为:甲基丙烯酸用量51.2 g,n(甲基丙烯酸)∶n(环己烯)=4.0,催化剂用量3%(相对于甲基丙烯酸和环己烯的总质量),阻聚剂对苯二酚用量1%(相对于甲基丙烯酸的质量),反应温度90℃,反应时间7 h;在此条件下,环己烯的转化率为89.0%,CHMA的选择性为95.3%。该催化剂重复使用10次后,催化活性和结构基本不变。

SnCl_4改性树脂催化合成聚甲氧基二甲醚

制备了系列用于以甲醇、甲醛和多聚甲醛为原料合成聚甲氧基二甲醚(PODEn)的Sn Cl4改性大孔阳离子交换树脂催化剂,并用EDS、FT-IR和NH3-TPD方法对其进行了表征。研究了制备条件对催化剂性能的影响和反应条件对PODEn合成过程的影响。结果表明:在浸渍时间3h,浸渍温度75°C和Sn Cl4浸渍溶液量12m L的条件下,Sn Cl4改性催化剂催化效果最佳;Sn Cl4改性催化剂酸强度降低,酸性中心数量有所增加;采用效果最佳的催化剂,在最佳反应条件70°C、1.0MPa、质量空速1.0h-1和原料物质的量比n(CH2O):n(CH4O)=2.5:1下,甲醇转化率和目标产物PODE3-5选择性分别为41.10%和29.74%。

强酸性阳离子交换树脂催化合成马来酸二异戊酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化异戊醇与马来酸酐反应合成了马来酸二异戊酯。在马来酸酐5 0mmol,异戊醇 2 0 0mmol和强酸性阳离子交换树脂 4.0g ,回流分水 60min的条件下 ,马来酸二异戊酯收率达 92 .2 %。树脂重复使用 5次 。

强酸性阳离子交换树脂催化合成醋酸正丁酯的动力学研究

以强酸性阳离子交换树脂Amberlyst 15作为催化剂,研究了醋酸与正丁醇合成醋酸正丁酯的反应动力学;考察了搅拌速度、催化剂粒径、温度、催化剂用量,以及酸醇物质的量之比对醋酸转化率的影响;建立了拟均相动力学模型,对实验数据进行了拟合,并估算了相应的动力学参数.结果表明,由拟均相动力学模型得到的计算值与实验值吻合较好.

微波辐射下阳离子交换树脂催化合成对硝基苯甲酸乙酯

以对硝基苯甲酸和乙醇为原料,H-732强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在微波辐射条件下合成对硝基苯甲酸乙酯,探讨了微波功率、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对产品产率的影响。结果表明,H-732强酸性阳离子交换树脂在微波辐射条件下对酯化反应有良好的催化能力;醇酸摩尔比为3∶1,催化剂用量为对硝基苯甲酸质量的20%,反应时间15 min,微波功率为250 W时,对硝基苯甲酸乙酯的产率最高为87.45%,催化剂可以重复使用,再生后催化性能保持良好。

阳离子交换树脂催化合成十三碳二元酸二乙酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,十三碳二元酸与乙醇为原料合成十三碳二元酸二乙酯,考察了影响反应的因素。结果表明:醇酸摩尔比为4∶1,催化剂用量为酸质量的2%,在3分子筛脱水的情况下反应7 h,酯化率达98.4%,并且催化剂可重复使用3次。

乙酸辛酯的合成及其动力学研究

以阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,乙酸和辛醇为原料合成乙酸辛酯,考察乙酸和辛醇摩尔比、催化剂用量和反应时间等因素对辛醇转化率的影响,以及催化剂的重复使用性能。结果显示,乙酸辛酯合成的较佳工艺条件为：n（乙酸）∶n（辛醇）=4∶1,反应时间为3 h,催化剂用量为乙酸和辛醇总质量的6%,反应温度为118~120℃,在此条件下辛醇转化率可达96.80%,且催化剂活化后可重复使用。分别采用正反应常数法和初始反应速率法测定阳离子交换树脂NKC-9催化合成乙酸辛酯的动力学模型参数,获得了可逆二级动力学方程的参数,表观活化能和指前因子分别为：正反应常数法E_a=38.74 k J/mol,k0=7.45×10^2 L/（mol·min）;初始反应速率法E_a=37.45 k J/mol,k0=4.79×10^3 L/（mol·min）。2种方法测定结果基本一致,印证了该理论数据的可靠性。

离子交换树脂催化合成对枯基苯酚

用D72 强酸型阳离子交换树脂催化苯酚与α -甲基苯乙烯的Friedel-Crafts烷基化反应 ,合成对枯基苯酚。考察了苯酚 /α -甲基苯乙烯摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对烷基化反应的影响。优化反应条件 :n(苯酚 ) /n(α -甲基苯乙烯 ) =2 0、催化剂用量 5 % (占α -甲基苯乙烯的质量分数 )、反应温度 85℃、反应时间 5h ,对枯基苯酚的产率为 97 0 %。合成产物结构由红外、核磁光谱所证实。实验结果表明 ,D72 强酸型阳离子交换树脂催化剂稳定性高 ,易于回收 ,且可重复利用 ,催化活性在反应时间内 (或经多次使用 )未见明显下降。

硫酸高铈改性离子交换树脂催化合成丙酸异戊酯

首次采用硫酸高铈与阳离子交换树脂反应制备的改性离子交换树脂为催化剂合成了丙酸异戊酯,考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及催化剂重复使用次数等因素对收率的影响。结果表明,该催化剂具有催化活性高,易分离回收并有一定的重复使用性等优势。最佳反应条件为:丙酸0.15mol,醇酸物质的量比1.5,催化剂用量0.5g,反应时间50min,收率95.4%。

微波促进强酸性阳离子交换树脂催化合成2-甲基苯并咪唑

2-甲基苯并咪唑是重要的医药及染料中间体。以邻苯二胺与乙酸为原料,微波促进001 H型树脂催化合成了2-甲基苯并咪唑。通过单因素实验考察了微波功率、反应时间、原料质量配比、树脂用量、树脂重复使用对2-甲基苯并咪唑合成收率的影响。结果发现,当微波功率为455 W、树脂用量0.5 g、反应时间为30 min、邻苯二胺用量1.08 g、乙酸用量3.24 g时收率最高,可达84.8%。树脂重复使用可行性的研究表明,树脂重复使用两次后,2-甲基苯并咪唑收率从84.8%下降66.7%。结果表明相比于2-甲基苯并咪唑的传统合成方法,具有产率高、工艺操作简单、环境污染效应小等优点,不足之处在于催化剂重复使用性较差,需做进一步的研究工作。

Ti^(4+)-阳离子交换树脂催化合成环己烯

本文利用Ti4+ -阳离子交换树脂催化合成环己烯 ,并对催化剂用量及其重复使用进行了深入探讨。通过实验得到了该反应的最佳条件。

乙二醇葡糖苷的合成及其动力学研究

以新型、绿色强酸性阳离子交换树脂CT169为催化剂,葡萄糖和乙二醇为原料合成乙二醇葡糖苷。考察了催化剂用量、醇糖摩尔比和反应温度对葡萄糖转化率的影响,探讨了该反应的反应机理,并建立了反应的动力学模型,求取了模型的相关参数。结果表明,较佳反应条件为:n(乙二醇)∶n(葡萄糖)=7∶1,强酸性阳离子交换树脂CT169用量为葡萄糖物质的量的35%,反应温度为100℃,反应时间为5 h,在此条件下葡萄糖转化率达99.33%。催化剂重复使用7次,葡萄糖转化率基本不变,具有较好的重复使用性能。该过程为拟一级可逆反应,表观活化能Ea+=41.572 k J/mol,指前因子k0=7.716×103min-1。