STUDIES ON THE REACTION OF SULFUR,SELENIUM AND TELLURIUM WITH SODIUM HYDROXIDE UNDER PHASE TRANSFER CATALYSIS(Ⅱ).A CONVENIENT METHOD FOR THE SYNTHESIS OF BI(ACYL)DISULFIDES

A simple and general method for the synthesis of bi(acyl)disulfides is reported.Sulfur is allowed to react with sodium hydroxide to give sodium disulfide at 65℃ under PTC,which can react with acyl halides to afford bi(acyl)disulfides in good to excellent isolated yields.The effects of solvents and phase transfer catalysts are discussed.

运用PEG相转移催化剂合成β受体阻滞剂Metoprolol酒石酸盐

提供了一种具有应用前景的合成M etoprolol酒石酸盐新工艺.产品以对甲氧乙基苯酚和环氧氯丙烷为原料,在相转移催化剂聚乙二醇400的作用下发生缩合反应合成2-[4-(2-甲氧基乙基)苯氧基]环氧乙烷中间体,中间体再经过胺化反应合成M etoprolol,M etoprolol与酒石酸成盐生成了M etoprolol酒石酸盐.产物由红外光谱(IR)、核磁光谱(1HNMR)、物理及化学分析等方法证实与目标产物基本一致,总收率达50%.

PEG催化氧化法合成对硝基苯甲酸

研究了聚乙二醇(PEG—600)作为相转移催化剂催化KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应,考察了相转移催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量和反应体系酸碱性对反应的影响.PEG—600用量为反应底物摩尔数的5%,KMnO4与对硝基甲苯摩尔比为3∶1,反应温度为95℃,反应时间为3 h,在中性条件下进行反应,产物收率达51.6%.实验表明,PEG—600对于KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应是一种优良的相转移催化剂.

PEG催化合成1.4—双(咪唑—1—基)丁烷

本文以聚乙二醇 (PEG)为相转移催化剂 ,由咪唑和 1 .4—二溴丁烷 ,在苯 ,5 0 %的 Na OH溶液中反应 ,合成了 1 .4—双 (咪唑— 1—基 )丁烷。该法条件温和 ,操作简单 ,产品分离 ,纯化方便 ,产率 92 % 。

头孢三嗪聚乙二醇催化合成研究

研究了聚乙二醇催化合成头孢三嗪的工艺．探讨了聚乙二醇分子量、用量、反应温度及反应时间等对缩合产物收率的影响．当用聚乙二醇－８００作为相转移催化剂，在二氯甲烷－水溶剂中于０℃反应４～６ｈ，收率９４％．

贝诺酯的相转移催化合成

以聚乙二醇（PEG）为相转移催化剂，采用液一液相转移催化的方法，由乙酰水杨酰氯和对乙酰氨基苯酚制得高产率的贝诺酯，且反应时间短、操作简便。同时，考察了不同分于量的PEG对产率的影响。

聚乙二醇相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺

研究了不同分子量聚乙二醇 (PEG)作为相转移催化剂由对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚工艺 ,探讨了聚乙二醇分子量、分子结构中聚氧乙烯 (—OCH2 CH2 — )单元链节数量 (亦称平均聚合度 )等对反应速率的影响 ,考察了氢氧化钠、催化剂浓度和用量等对反应的影响 ,阐述了PEG相转移催化反应机理 ,建立了PEG相转移催化条件下合成对硝基苯甲醚的适宜工艺条件 ,即温度 78～ 80℃ ,n(PCNB)∶n(CH3OH)∶n(NaOH)∶n(PEG - 4 0 0 ) =1∶3∶3∶(0 .0 2 5～ 0 .0 5 ) ,反应时间约 7～ 8h .此外 ,还测定了该条件下的反应活化能Ea,约为 71.6kJ·mol-1.

1-苯氧基乙酰基-3,5-二取代吡唑衍生物的合成

于固一液相转移催化条件下,以PEG-400为催化剂,通过苯酚与氯乙酸乙酯反应合成了苯氧基乙酸乙酯(Ⅰ).(Ⅰ)与85%的水合肼作用得到相应的酰肼(Ⅱ).(Ⅱ)分别与乙酰丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮反应,得到1-苯氧基乙酰基-3,5-二甲基吡唑(Ⅲ)和1-苯氧基乙酰基-3-三氟甲基-5-(噻吩-2-基)吡唑(Ⅳ).产物结构通过元素分析和光谱鉴定已得到证实.

液-液相转移催化法合成N-芳氧基乙酰基-N′(2-氯苯甲酰基)肼

在液 液相转移催化条件下 ,以PEG 4 0 0为催化剂 ,通过芳氧基乙酰肼与 2 氯苯甲酰氯反应 ,合成了 10个尚未见文献报道的N 芳氧基乙酰基 N′ (2 氯苯甲酰基 )肼 .与经典方法相比 ,该法有操作简便 ,反应时间短 ,生产效率高等优点 .

相转移催化合成邻乙氧基苯酚技术研究

研究了以聚乙二醇(PEG-400)作为相转移催化剂,由邻苯二酚(C6H6O2)与溴乙烷(C2H5Br)为主要原料合成邻乙氧基苯酚(C8H10O2)工艺。以邻乙氧基苯酚的收率为考察指标,考察了反应温度、反应时间、原料物质的量比和催化剂用量(以邻苯二酚的质量为计算依据)等对反应收率的影响,通过正交实验以及单因素实验,建立PEG相转移催化条件下合成邻乙氧基苯酚的适宜工艺条件即:n(C6H6O2)∶n(NaOH)∶n(C2H5Br)=1∶1.2∶1.2,反应温度为68℃,反应时间为6 h,催化剂用量为2%;该反应条件下,产品邻乙氧基苯酚收率65%。以PEG-400为相转移催化剂合成邻乙氧基苯酚的方法工艺成本低、污染小、操作简单易行,适应于工业化生产。

固-液相转移催化法合成4,4′-联苯撑二芳酰基硫脲衍生物

在固—液相转移催化条件下,以 PEG-600为催化剂,通过芳酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体芳酰基异硫氰酸酯;后者不经分离,分别与联苯二胺和邻甲联苯二胺反应,高产率获得相应的芳酰基硫脲衍生物,用元素分析,IR 和~1HNMR 光谱确定了其结构.