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Chiral selection of Troger's base-based macrocycles with different ethylene glycol chains length in crystallization
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作者 Haohui Feng Yuan Chen +6 位作者 Ranran Wang Pengbo Niu Conghao Shi Zhen Yang Ming Cheng Juli Jiang Leyong Wang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2023年第7期127-130,共4页
In the present work,two Troger's base-based macrocycles(TBBMs)with different bridging ethylene glycol chains(T1,n=1;T3,n=3)were successfully synthesized and studied via the crystal analysis.These two TBBMs possess... In the present work,two Troger's base-based macrocycles(TBBMs)with different bridging ethylene glycol chains(T1,n=1;T3,n=3)were successfully synthesized and studied via the crystal analysis.These two TBBMs possess rare rectangular-like cavities and show chiral selection during the crystallization.T1with short glycol chain(n=1)crystallized as racemates,while T3 with long glycol chain(n=3)was found as meso isomer.In contrast to T1 and T3,for T2(n=2)both rac-T2 and meso isomer R2NS2N-T2has been observed in our previous report.Thus,the synthesis of new TBBMs T1 and T3 with different bridging ethylene glycol chains not only makes the study of TBBMs more systematically,but also helps to understand the relationship between the size of the rectangular cavity and the chiral selection of Troger's base-based macrocycles during their crystallization. 展开更多
关键词 Supramolecular macrocycle Tr?ger’s base chiral selection Rectangular cavity Glycol chains
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以Tröger碱大环为例分析多手性中心大环的立体异构体
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作者 石聪浩 王冉冉 +1 位作者 强琚莉 王乐勇 《大学化学》 CAS 2024年第7期394-397,共4页
立体异构现象是有机化学中重要的异构现象之一,具有重要的研究和教学意义。本文将以Tröger碱单元构筑的超分子大环为例,结合实验结果,探讨具有多手性中心大环的立体异构体。
关键词 立体异构体 手性大环 Tröger碱
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手性单Schiff碱大环对青霉胺对映体识别研究 被引量:1
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作者 田小茂 林悦群 +2 位作者 朱菡 黄超 朱必学 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期20-28,共9页
大量手性药物分子均具有D-和L-对映异构体,呈镜像结构的对映体通常表现出截然不同的生理学反应.青霉胺(Pen)是从青霉素中获取的一种常见的手性药物,研究者为了实现这两种对映异构体严格区辨和分析一直在不断付出努力.基于含有NH功能基... 大量手性药物分子均具有D-和L-对映异构体,呈镜像结构的对映体通常表现出截然不同的生理学反应.青霉胺(Pen)是从青霉素中获取的一种常见的手性药物,研究者为了实现这两种对映异构体严格区辨和分析一直在不断付出努力.基于含有NH功能基的手性席夫碱大环化合物具有合成条件温和、结构收敛的优点,本工作报道了含NH功能基的手性单Schiff碱大环对映异构体的合成(C_(R)和C_(S))及其对小分子青霉胺对映体(D-Pen和L-Pen)的键合作用及对映体识别选择性.通过X射线单晶衍射技术解析了单Schiff碱大环对映异构体的晶体结构,结果表明这两个大环对映体均具有扭曲的非平面构型,环状骨架中与环己基手性碳相连的亚胺(NH)质子均指向环腔内侧.采用紫外可见光吸收光谱(UV-Vis)和核磁共振氢谱(^(1)H NMR)滴定技术对手性大环与青霉胺对映体之间相互作用行为进行考察,表明手性大环与青霉胺不同对映体键合比均为1:1,键合常数接近10^(7)L·mol^(-1),电喷雾电离质谱法(ESI-MS)表征观察到大环与青霉胺按1:1键合的缔合物[C-Pen+H]^(+)的分子离子峰.^(1)H NMR滴定表明手性大环与青霉胺对映体之间的缔合源于大环结构中不对称NH功能基与青霉胺对映体之间形成分子间氢键作用.通过手性大环与青霉胺对映异构体之间的键合常数比较,表明大环C_(R)对L-Pen具有更高的选择性键合能力,而C_(S)则对D-Pen表现出更高的选择性键合能力,选择性键合常数比均接近2倍.进一步通过圆二色光谱(CD)滴定考察,阐释了手性大环与青霉胺对映体选择性键合作用能力与两者之间对映体结构的手性匹配性质密切相关,主体大环对与其手性相匹配青霉胺对映体表现出较高的键合作用能力,而与手性不相匹配的青霉胺对映体键合作用则相对较弱. 展开更多
关键词 手性单Schiff碱大环 青霉胺 对映体 氢键 圆二色光谱(CD) 对映选择性
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