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不对称催化氢化反应进展 被引量:7
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作者 乔振 王敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期325-340,共16页
对各种含不饱和双键CZ(Z=C,N,O)的潜手性底物的催化不对称氢化的发展状况进行了较为详细的总结,对近几年来在该领域出现的新的配体(或催化剂)的性能特点进行了评述.
关键词 不对称催化氢化 手性膦配体 烯烃 亚胺 不对称激活 动力学拆分 不对称合成
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一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能 被引量:7
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作者 南鹏娟 程司堃 +2 位作者 孙晓莉 姜茹 张生勇 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期199-202,共4页
用 1,4 二氟蒽醌与奎宁 (QN)反应可高收率地得到 1,4 双 (9 O 奎宁 )蒽醌 ((QN) 2 AQN) ,再经OsO4氧化可得到带有 4个羟基的手性配体 .在不对称二羟化反应的 2种不同体系中 ,该配体对 6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性 (80 %~97... 用 1,4 二氟蒽醌与奎宁 (QN)反应可高收率地得到 1,4 双 (9 O 奎宁 )蒽醌 ((QN) 2 AQN) ,再经OsO4氧化可得到带有 4个羟基的手性配体 .在不对称二羟化反应的 2种不同体系中 ,该配体对 6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性 (80 %~97% )和催化活性 (80 %~ 94 % ) .该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性 ,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用 ,而且用量少 ,活性高 ,后处理简单 .在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中 ,在t BuOH H2 O/K3 Fe(CN) 6体系中循环使用 5次 (配体平均回收率 93% ) ,在Me2 CO H2 O/NMO(N 甲基 N 氧吗啉 )体系中循环使用 8次 ,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变 . 展开更多
关键词 可回收配体 不对称二羟化 手性连二醇 不对称合成 烯烃
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P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展 被引量:1
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作者 吕志果 李星星 郭振美 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2017年第2期18-26,共9页
手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成... 手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 手性配体 不对称氢甲酰化(AHF) 铑金属 烯烃
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手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪的合成及其在烯烃不对称氨羟化反应中的催化性能 被引量:1
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作者 程司堃 张生勇 +2 位作者 李晓晔 姜茹 南鹏娟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期621-624,共4页
采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化... 采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%~92%)和区域选择性(79∶21~88∶12),反应主产物的化学产率为40%~76%. 展开更多
关键词 手性配体 3 6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪 烯烃 不对称氨羟化 手性Β-氨基醇
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过渡金属/磷配体络合物催化不对称氢甲酰化研究进展
5
作者 田密 王来来 《云南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2016年第2期98-106,共9页
手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高... 手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高、选择性好等优点而被广泛应用.主要介绍了近年来几类新型手性磷配体与铑形成的络合物催化剂在不对称氢甲酰化反应中的应用研究结果,如Rh/手性双-3,4-二氮磷杂环戊烷配体(S,S,S)-Bisdiazaphos和(R,S)-NEt-Yanpho络合物催化剂等. 展开更多
关键词 潜手性烯烃及其衍生物 手性磷配体 不对称氢甲酰化 手性醛
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Asymmetric Hydroformylation of Olefins Catalyzed by a Chiral Diphosphite-Rhodium Complex 被引量:1
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作者 鄢明 黎星术 陈新滋 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2004年第2期203-206,共4页
A C2-symmetrical aryl diphosphite derived from chiral binaphthol was prepared and its rhodium complex was used as catalysts in the asymmetric hydroformylation of olefins. High catalytic activity and good regioselectiv... A C2-symmetrical aryl diphosphite derived from chiral binaphthol was prepared and its rhodium complex was used as catalysts in the asymmetric hydroformylation of olefins. High catalytic activity and good regioselectivity were observed. Up to 31.2% ee and 38.1% ee were achieved for the hydroformylation of 4-fluoro-styrene and vinyl acetate respectively. The influences of ligand-to-metal ratio, reaction temperature and the pressure of syn-gas on the enantioselectivity and regioselectivity were also studied. 展开更多
关键词 diphosphite chiral ligand asymmetric hydroformylation olefin rhodium complex
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Nickel-catalyzed enantioselective hydrovinylation of silyl-protected allylic alcohols:An efficient access to homoallylic alcohols with a chiral quaternary center
7
作者 ZHANG Qi,ZHU Shou-Fei,CAI Yan,WANG Li-Xin & ZHOU Qi-Lin State Key Laboratory and Institute of Elemento-organic Chemistry,Nankai University,Tianjin 300071,China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2010年第9期1899-1906,共8页
Asymmetric hydrovinylation of silyl-protected allylic alcohols catalyzed by nickel complexes of chiral spiro phosphoramidite ligands was developed.A series of homoallylic alcohols with a chiral quaternary center were ... Asymmetric hydrovinylation of silyl-protected allylic alcohols catalyzed by nickel complexes of chiral spiro phosphoramidite ligands was developed.A series of homoallylic alcohols with a chiral quaternary center were produced in high yields(up to 97%) and high enantioselectivities(up to 95% ee).The reaction provides an efficient method for preparing bifunctional compounds with a chiral quaternary carbon center. 展开更多
关键词 asymmetric hydrovinylation chiral SPIRO phosphorus ligands functionalized olefins chiral QUATERNARY CENTER
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铑催化的烯烃不对称氢甲酰化反应研究进展 被引量:13
8
作者 贾肖飞 王正 +1 位作者 夏春谷 丁奎岭 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1369-1381,共13页
烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具... 烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用. 展开更多
关键词 不对称催化 手性膦配体 氢甲酰化 烯烃
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手性配体DDPPI-Pd(Ⅱ)催化α-烯烃不对称氢酯基化反应的研究
9
作者 任运来 田欣哲 +1 位作者 吕士杰 徐贤伦 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期371-375,共5页
考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1 辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1 辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦 钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助... 考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1 辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1 辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦 钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响.其中膦 钯比在2~4的范围内,催化反应获得了较高的光学产率;以丙酮作溶剂,得到较好的催化效果. 展开更多
关键词 不对称氢酯基化 烯烃 手性双膦配体 对映体选择性
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镍催化硅基保护烯丙醇的烯氢化反应:一种合成含有手性季碳中心高烯丙醇的有效方法 被引量:2
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作者 张齐 朱守非 +2 位作者 蔡艳 王立新 周其林 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期940-949,共10页
报道了一例手性螺环亚磷酰胺配体和镍的络合物催化的硅基保护烯丙醇的不对称烯氢化反应,以较高的收率(最高达97%)和对映选择性(最高达95%ee)合成了一系列含有手性季碳中心的高烯丙醇.该反应为含有手性季碳中心的双官能团化合物的合成提... 报道了一例手性螺环亚磷酰胺配体和镍的络合物催化的硅基保护烯丙醇的不对称烯氢化反应,以较高的收率(最高达97%)和对映选择性(最高达95%ee)合成了一系列含有手性季碳中心的高烯丙醇.该反应为含有手性季碳中心的双官能团化合物的合成提供了新的有效方法. 展开更多
关键词 不对称烯氢化 手性螺环磷配体 官能团化烯烃 手性季碳中心
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手性磷-烯配体在不对称催化领域的研究进展 被引量:8
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作者 于月娜 徐明华 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期655-670,共16页
手性磷-烯配体在不对称催化反应中的应用近年来受到化学家们的关注,已经成为一个热门的研究领域.磷-烯配体作为一类新兴杂化烯烃配体,将具有强配位能力的磷原子与配位方式特殊但配位能力相对较弱的碳-碳双键结合在一起,兼具了部分手性... 手性磷-烯配体在不对称催化反应中的应用近年来受到化学家们的关注,已经成为一个热门的研究领域.磷-烯配体作为一类新兴杂化烯烃配体,将具有强配位能力的磷原子与配位方式特殊但配位能力相对较弱的碳-碳双键结合在一起,兼具了部分手性膦配体和手性双烯配体的优点,在一些过渡金属如铑、钯、铱等催化的不对称反应中表现出独特的催化性能,不但能高效催化反应,而且能取得优异的对映选择性.本文综述了自2004年首例磷-烯配体的合成及应用报道以来该领域的研究进展,对过去十几年中发展的各种手性磷-烯配体的结构特征、合成方法以及它们在不同催化不对称反应中的应用进行了分类概括,期望为未来进一步拓展手性烯烃配体的类型和应用提供思考和方向. 展开更多
关键词 不对称催化 手性配体 烯烃配体 磷-烯配体 不对称合成
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手性烯烃配体在不对称催化领域的最新进展 被引量:5
12
作者 冯向青 杜海峰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第2期259-272,共14页
手性烯烃配体是一类具有重要应用前景的新型配体,自发展以来就引起化学家们的广泛关注.手性烯烃配体在一些反应中表现出比传统氮、磷、氧配体更高的活性和选择性,实现了一些使用其它类型配体不能实现的化学转化.为了增强手性烯烃配体与... 手性烯烃配体是一类具有重要应用前景的新型配体,自发展以来就引起化学家们的广泛关注.手性烯烃配体在一些反应中表现出比传统氮、磷、氧配体更高的活性和选择性,实现了一些使用其它类型配体不能实现的化学转化.为了增强手性烯烃配体与金属的配位能力,化学家们在其骨架上引入杂原子,发展得到混合型的烯烃配体,增加了配体的多样性,对进一步拓展手性烯烃配体的类型和应用具有非常重要的意义.目前关于手性烯烃配体已经有一些综述,本综述将着重介绍最近几年来发展的手性开链双烯配体、手性膦烯烃配体和手性硫烯烃配体及其在过渡金属催化的不对称反应领域的应用. 展开更多
关键词 手性烯烃配体 不对称催化 手性双烯配体 手性膦烯配体 手性硫烯配体
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手性膦烯配体在铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成反应中的应用 被引量:5
13
作者 于月娜 徐明华 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期815-819,共5页
报道了手性膦烯配体在金属铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成中的应用.经过系统的反应条件筛选和配体结构优化,发现含手性1,1'-联-2-萘酚骨架的膦烯配体L7与Rh(I)形成的催化剂可以高对映选择性地实现β-... 报道了手性膦烯配体在金属铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成中的应用.经过系统的反应条件筛选和配体结构优化,发现含手性1,1'-联-2-萘酚骨架的膦烯配体L7与Rh(I)形成的催化剂可以高对映选择性地实现β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯化合物的不对称1,4-加成反应.此反应体系条件温和,底物普适性广,并取得了较高的收率(up to 95%)和优秀的对映选择性(up to 99%ee),为合成手性偕二芳基取代的磺酸酯类化合物提供了一种新方法. 展开更多
关键词 不对称催化 膦烯配体 α β-不饱和磺酸酯 1 4-加成 手性偕二芳基化合物
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