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Chiral Phosphine Ligands Derived from Sugars8. Crystal and Molecular Structure of Diphenyl (methyl 4', 6'-O-benzylidene-2'-deoxy-α-D-altropyranoside-2-)phosphine Oxide 被引量:1
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作者 施继成 汪汉卿 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1997年第1期11-15,共5页
The crystal structure of the title compound, C26H27O6P, has been determined by single--crystal X-ray diffraction. The crystal is monoclinic with space groupP21, a=16. 193(l), b=5. 804(1), c=12. 512(2) A, β=93. 187(5)... The crystal structure of the title compound, C26H27O6P, has been determined by single--crystal X-ray diffraction. The crystal is monoclinic with space groupP21, a=16. 193(l), b=5. 804(1), c=12. 512(2) A, β=93. 187(5)°, V=1174. 13A3, Dc=1. 319 g/cm3, F(000) =492, μ= 13. 52 cm-1, Z= 2, and final R= 0. 042and Rw= 0. 040 for 2349 reflections (I≥3σ(I)). Structure analysis revealed that thepyranose and 4, 6-O-benzylidene ring of the title compound adopts a distorted chair conformation. 展开更多
关键词 手性膦配位体 晶体结构 二苯基(甲基4′ 6′-邻苯亚甲基-2′-脱氧-α-d-阿卓吡喃糖苷-2-)氧化膦
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Chiral Phosphine Ligands Derived fro m Sugars .14 . Crystal Structure of Diphenyl( m ethyl4’,6’-O-benzylidene-3’-deoxy-α- D-altropyranoside-3-)phosphine Oxide
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作者 施继成 洪茂椿 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1999年第5期344-347,共4页
The crystal structure of the title compound, C 26 H 27 O 6P, has been determined by single crystal X ray diffraction analysis. The crystal is orthorhombic with space group P2 12 12 1, a=6.154(4), b=17.199(8), c=22.180... The crystal structure of the title compound, C 26 H 27 O 6P, has been determined by single crystal X ray diffraction analysis. The crystal is orthorhombic with space group P2 12 12 1, a=6.154(4), b=17.199(8), c=22.180(3) , V=2347.6  3, D c=1.32 g/cm 3, F(000)=984, μ=1.5 cm -1 , Z =4, and final R =0.075 and R w =0.080 for 1417 reflections (I≥3σ(I)) . The X ray diffraction analysis revealed that the structure of the title compound s similar to that of its parent phosphine and the pyranose and 4, 6 O benzylidene rings remain distorted chair conformations. 展开更多
关键词 手性膦配位体 晶体结构 二苯基(甲基4' 6’-O-苯亚甲基-3'-脱氧-α-d-阿卓吡喃糖苷-3)氧化膦
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Chiral Phosphine Ligands Derived from Sugars 4.Crystal Structure of Methyl 4,6-O-Benzylidene-3-Deoxy-3-(Diphenylphosphino)-α-D-Altropyranoside (3-MBPA) 被引量:2
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作者 施继成 汪汉卿 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1997年第1期6-10,共5页
The crystal structure of the title compound 3--MBPA, C26H27O5P (Mr.= 450. 44 ). has been determined by single--crystal X-ray diffraction. The crystal ismonoclinic with space group P21, a= 9. 294(l), b= 7. 999(1), c= 1... The crystal structure of the title compound 3--MBPA, C26H27O5P (Mr.= 450. 44 ). has been determined by single--crystal X-ray diffraction. The crystal ismonoclinic with space group P21, a= 9. 294(l), b= 7. 999(1), c= 15. 925(2) A,β=96. 17(5)°, V= 1176. 9 A 3, Dc=l. 271 g/cm3, F(000)=476, μ=12. 99 cm-1,Z=', Z=2, and final R = 0. 045 and Ru= 0. 057 for 1882 reflections (I≥3a(I) ). Structureanalysis revealed that the pyranose and 4, 6--O--benzylidene ring of the title compoundadopt a distorted chair conformation and the diphenylphosphino, OH and OMe groupsare in pseudo--axial position. 展开更多
关键词 chiral phosphine crystal structure α-d-mannopyranoside α-d-altropyranoside
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Syntheses of a new type of chiral phosphines from glucose
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作者 Shi, JC Wen, TB +6 位作者 Wu, DX Lu, GT Hong, MC Liu, QT Kang, BS Wang, HQ Lu, SJ 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1996年第5期454-461,共8页
Methyl 3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-alpha-D-altropyranoside (1) and methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-alpha-D-altropyranoside (2) were prepared from methyl 2,3-anhydro-4,6-O-ben... Methyl 3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-alpha-D-altropyranoside (1) and methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-alpha-D-altropyranoside (2) were prepared from methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-O-D-mannopyranoside and methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-alpha-D-allopyranoside, respectively, via regioselective and stereospecific ring-opening reactions in high yields. Compounds 1 and 2 were oxidized to give the corresponding phosphine oxides (3 and 4). 展开更多
关键词 chiral phosphine alpha-d-altropyranoside ring-opening reaction multinuclear NMR MS SYNTHESIS
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聚醚功能化离子液体辅助不对称氢化合成D-泛解酸内酯
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作者 尹迎春 崔菲菲 +1 位作者 齐慧敏 金欣 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期236-242,共7页
为了解决手性催化剂在不对称氢化中难以循环利用的问题,本研究基于氨基酸和咪唑鎓盐离子液体修饰的手性吡咯烷基双膦配体,采用聚醚胍盐离子液体辅助铑催化酮基泛解酸内酯均相不对称氢化合成D-泛解酸内酯。研究了铑催化剂前体、双膦配体... 为了解决手性催化剂在不对称氢化中难以循环利用的问题,本研究基于氨基酸和咪唑鎓盐离子液体修饰的手性吡咯烷基双膦配体,采用聚醚胍盐离子液体辅助铑催化酮基泛解酸内酯均相不对称氢化合成D-泛解酸内酯。研究了铑催化剂前体、双膦配体结构、溶剂效应和聚醚离子液体掺杂对催化活性和对映选择性的影响。基于筛选出的最佳双膦配体,构建出“均相催化-液/固分离”体系用于手性催化剂的分离和循环。结果表明:该催化体系表现出较高的催化活性、对映选择性和长期稳定性,经过5次循环后未见催化性能有明显下降,为不对称氢化合成D-泛解酸内酯的可行性提供了理论和实验依据。 展开更多
关键词 d-泛解酸内酯 不对称氢化 离子液体 手性膦配体
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含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究
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作者 吴达旭 施继成 康北笙 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期143-147,共5页
利用一维和二维NMR 技术, 对含有手性膦配体的铂配合物trans[ Pt(3MBPAH)2Cl2](1) 和trans(Pt(3MBPA)(3MBPAH)Cl)(2) 进行1H 和13CNMR 谱分析,否定了化... 利用一维和二维NMR 技术, 对含有手性膦配体的铂配合物trans[ Pt(3MBPAH)2Cl2](1) 和trans(Pt(3MBPA)(3MBPAH)Cl)(2) 进行1H 和13CNMR 谱分析,否定了化合物(2) 的结构为trans[Pt(3MBPA)2] 的可能,归属了所有的1H 和13C NMR 谱线。 展开更多
关键词 手性 膦配体 2d-NMR MBPA 铂配合物
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含手性膦配体和邻巯基氧化吡啶配体的金,钯配合物的2D NMR研究
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作者 吴达旭 施继成 +2 位作者 卢葛覃 刘秋田 康北笙 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第6期395-399,共5页
对含手性膦配体甲基-3-脱氧-3-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-a-D-吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-a-D-吡喃阿卓糖苷(2-MN-PA)及邻巯基氧化吡啶配体mpo的金配合物An[(3-MBPA)(mpo)](... 对含手性膦配体甲基-3-脱氧-3-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-a-D-吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-a-D-吡喃阿卓糖苷(2-MN-PA)及邻巯基氧化吡啶配体mpo的金配合物An[(3-MBPA)(mpo)](1)、An[(2-MBPA)(mpo)](2)和钯配合物Pd[(3-MBPA)(mpo)C1](3)、Pd[(2-MBPA)(mpo)-C1](4)进行1H和13CNMR谱测定,利用一维和二维NMR技术归属了所有的1H和13CNMR谱线,结果表明:配体MBPA与金属配伍的是P原子,糖苷上H-5的化学位移变化最大,而且与配位金属的种类有关;配体mpo以单齿形式与金属配位时,是S原子参与配位。 展开更多
关键词 配合物 NMR 手性 膦配体 MBPA
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含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属钯(Ⅱ)化合物的2D NMR研究
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作者 吴达旭 施继成 刘秋田 《福建分析测试》 CAS 1997年第4期752-756,共5页
利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和^(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变... 利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和^(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变化作了简单讨论。 展开更多
关键词 手性膦配体 甲基-3-脱氧-3-(二苯膦基)-4 6-氧-苄叉基-α-d-吡喃阿卓糖苷(3-MBPA) 甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4 6-氧-苄叉基-α-d-吡喃阿卓糖苷(2-MBPA) 邻巯基吡啶 过渡金属Pd(Ⅱ)化合物 2d NMR
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含手性膦配体的钯(Ⅱ)配合物的二维核磁共振研究 被引量:1
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作者 吴达旭 施继成 +1 位作者 刘秋田 康北笙 《分析测试学报》 CAS CSCD 1997年第6期16-19,共4页
利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体甲基-3脱氧-3(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D一吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(2-MBP... 利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体甲基-3脱氧-3(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D一吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(2-MBPA)的钯配合物trans—[Pd(3-MBPAH)2CI2」(1),trans-[Pd(2-MBPAH)2CI2](2)和cis-[Pd(3-MBPA)2](3),cis-[Pd(2-MBPA)2](4)进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了全部的~1H和^(13)C NMR谱线,并根据磷的化学位移及Raman谱确定化合物(3)和(4)是顺式构型,对实验中的一些现象也做了简单讨论。 展开更多
关键词 手性膦配体 钯配合物 MBPAH
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双(4-氟苯基)-3′-二乙氧基膦酰苯基氧膦的合成与表征 被引量:2
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作者 张成凤 汤红英 张中标 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2014年第3期81-84,共4页
在氮气保护系统中,将双(4-氟苯基)-3 '-碘苯基氧膦、Pd(PPh3)4、三乙胺和亚磷酸二乙酯溶解在甲苯中,加热到80℃,反应过夜(TLC监测反应).反应完成后经色谱柱层析分离(200~300目,石油醚/乙酸乙酯),得到双(4-氟苯基)-3'-二乙... 在氮气保护系统中,将双(4-氟苯基)-3 '-碘苯基氧膦、Pd(PPh3)4、三乙胺和亚磷酸二乙酯溶解在甲苯中,加热到80℃,反应过夜(TLC监测反应).反应完成后经色谱柱层析分离(200~300目,石油醚/乙酸乙酯),得到双(4-氟苯基)-3'-二乙氧基膦酰苯基氧膦,纯度高于99.5%.采用核磁共振、熔点仪及HRMS(ESI)等方法对产物的结构进行表征,结果表明合成的化合物结构与理论结构一致. 展开更多
关键词 重氮化-碘代 碘代氧膦 双(4-氟苯基)-3'-二乙氧基膦酰苯基氧膦
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D-手性肌醇对弱精子症患者精子常规和生物功能参数的影响
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作者 张国忠 胡艳梅 +4 位作者 沈来红 黄天鑫 张珂 张玲 张曦予 《中国计划生育和妇产科》 2023年第11期49-53,共5页
目的比较精子制备过程中添加肌醇(Myo-inositol,MYO)和D-手性肌醇(D-chiro-inositol,DCI)对弱精子症患者精液常规参数和生物功能参数的影响。方法将2021年4月至2022年11月在攀枝花市妇幼保健院就诊的40例弱精子症不育男性患者液化后的... 目的比较精子制备过程中添加肌醇(Myo-inositol,MYO)和D-手性肌醇(D-chiro-inositol,DCI)对弱精子症患者精液常规参数和生物功能参数的影响。方法将2021年4月至2022年11月在攀枝花市妇幼保健院就诊的40例弱精子症不育男性患者液化后的精液标本分为三等份,37°C培养箱中孵育30 min后,采用非连续密度梯度离心法进行精子制备。对照组:不进行干预;MYO组:孵育前在精液中和梯度离心培养液中均加入2 mg/mL MYO;DCI组:孵育前在精液中和梯度离心培养液中均加入750 ug/mL DCI。分析制备后的精液常规参数,使用流式细胞仪分别测定3组精液标本的生物功能参数,包括精子DNA碎片指数(DNA fragmentation index,DFI)、活性氧水平(reactive oxygen species,ROS)、线粒体膜电位(mtochondrial membrane potential,MMP)。结果使用非连续密度梯度离心法进行精子制备后:(1)MYO组显著提高制备后前向运动精子百分率和精子回收率(P<0.05);(2)与对照组相比,MYO显著降低精子DFI(P<0.05),而DCI组与对照组DFI差异无统计学意义(P>0.05),MYO组和DCI组对精子的ROS水平和MMP水平均无显著影响(P>0.05)。结论在体外添加MYO与精子共孵育能提高精子活力,MYO是精子制备过程中降低精子DNA氧化损伤的有效抗氧化保护剂。 展开更多
关键词 弱精子症 肌醇 d-手性肌醇 dNA氧化损伤 精子制备技术
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P-手性膦氧化物的不对称合成研究进展
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作者 罗诚 尹艳丽 江智勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1963-1976,共14页
手性有机膦化合物在配体、催化剂以及生物活性分子等领域有着广泛的应用.因此,通过不对称合成高效构建含P-手性核心骨架化合物吸引了众多化学家的深入研究,为丰富手性有机膦配体库以及潜在药用活性分子已起到了至关重要的促进作用.由于... 手性有机膦化合物在配体、催化剂以及生物活性分子等领域有着广泛的应用.因此,通过不对称合成高效构建含P-手性核心骨架化合物吸引了众多化学家的深入研究,为丰富手性有机膦配体库以及潜在药用活性分子已起到了至关重要的促进作用.由于五价膦氧化物相对于三价有机膦化合物更稳定且可通过一步还原即可得到三价有机膦化合物,针对P-手性五价膦氧化合物的不对称合成也因此尤为受到关注,并快速发展.基于此,并针对已报道的相关综述的具体情况,总结了近三年来不对称合成P-手性膦氧化物的进展,依据合成策略的不同,分为手性助剂协助分离、催化去对称化、催化不对称合成、催化动力学拆分或动态动力学不对称转化以及酶催化五个方面进行阐释与讨论. 展开更多
关键词 P-手性膦氧化物 有机膦配体 不对称合成 不对称催化 动力学拆分
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P-手性膦氧化物的不对称催化合成研究进展 被引量:9
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作者 朱仁义 廖奎 +1 位作者 余金生 周剑 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第3期193-216,共24页
P-手性膦氧类化合物在药物化学、有机合成化学、生命及材料科学等领域具有重要的应用价值和潜能,是一类受到广泛关注的优势结构.近年来,针对这一结构的不对称催化构建取得了显著进展.本综述旨在从三级膦氧化物的去对称化反应和(动态)动... P-手性膦氧类化合物在药物化学、有机合成化学、生命及材料科学等领域具有重要的应用价值和潜能,是一类受到广泛关注的优势结构.近年来,针对这一结构的不对称催化构建取得了显著进展.本综述旨在从三级膦氧化物的去对称化反应和(动态)动力学拆分反应以及二级膦氧化物参与的不对称反应三种策略出发,介绍目前用于构建P-手性膦氧化物的不对称催化合成方法及最新研究进展.藉此也对这些反应的机理及其优势与不足之处进行简要讨论,为从事有机合成和有机膦化学相关的研究人员提供一些有益参考和借鉴. 展开更多
关键词 P-手性膦氧化物 不对称催化合成 去对称化反应 (动态)动力学拆分 三级膦氧化物 二级膦氧化物
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