UV/PMS体系硝基氯酚降解动力学及机理研究

采用紫外光（UV）/单过氧硫酸氢盐（PMS）体系可有效地氧化降解4-氯-2-硝基酚（4C2NP）.考察了溶液p H值、底物初始浓度、PMS初始浓度和氯离子、硝酸根离子初始浓度对4C2NP降解效果的影响.在p H2~5时,体系中4C2NP的降解速率并未出现显著差异;随着p H值升高至近中性,其降解过程受到一定程度抑制.初始底物浓度和PMS浓度与体系中4C2NP的降解速率分别呈现负、正相关关系.外加氯离子对4C2NP降解呈现出双重作用,而硝酸盐离子对4C2NP降解抑制作用不显著.脱氯和脱硝过程是4C2NP主要的降解途径.被释放的氯离子会通过自由基反应进行再氯化过程,而脱落的硝基会很快被氧化生成稳定的硝酸盐,从而抑制了硝基的循环过程.最后,根据中间产物推断了4C2NP降解过程的反应机理.

区域选择性合成2—硝基—5，10，15，20—四芳基金属卟啉

研究了以硝酸盐为硝化剂与中位四芳基金属卟啉反应、选择性合成2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉的方法,发现配位金属离子、中位苯环上的取代基对反应产率和时间有明显的影响,当金属离子为铜、镍时,可得定量的2-硝基卟啉,为锌时,完成反应的时间延长,反应产率迅速下降.推电子的甲氧基能加快反应的进行,吸电子的氯原子则延缓反应的进行.讨论了金属离子和取代基团对反应影响的原因.

微波辐射条件下对氯硝基苯和酚盐的反应

The reactions of p chloro nitrobenzene with phenolates were performed by means of microwave irradiation.In comparison with Williamson’s method,the present one has the advantage of having high yield,short reaction time,and simplicity in operation.

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N-烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下，芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时，苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用；证明苯环上给电子基促进反应进行，吸电子基则减缓还原烷基化．该工艺适用于除Ｎ－甲基化外的其他Ｎ－直链烷基化．

微波辐射条件下3,4-二氯硝基苯和酚盐的反应

The reactions of 3,4 dichloro nitrobenzene with phenolates were performed by means of microwave irradiation. In comparison with other methods, the present one has the advatage of good yield, short reaction time, and simplicity in operation.

2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基偶氮苯的固相合成

在室温下,以对氯邻硝基苯胺邻叔丁基对甲基苯酚和亚硝酸钠为原料通过固相重氮偶合反应一步合成了2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基偶氮苯。反应时间15 m in,产率达93%。以HPLC分析,其纯度>99%,并用IR和UV光谱等对其结构进行了表征和确认。

取代苯甲酸类在水中固液平衡的研究

采用合成法测定了对氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、邻氯基苯甲酸和间硝基苯甲酸在水中的固液平衡,分别用经验方程、Wilson方程、λH方程对实验数据进行拟合处理．Wilson方程和λH方程模型均能很好地关联四种取代苯甲酸类的水溶解度．

季铵盐催化合成β-硝基对氯苯乙烯

以季铵盐PTCA作相转移催化剂,通过Henry反应,在醋酸铵/冰乙酸存在的条件下,用对氯苯甲醛与硝基甲烷缩合合成β 硝基对氯苯乙烯。研究了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂的用量、反应时间、反应温度和反应物物料量比对反应产率的影响。实验结果表明:季铵盐PTCA是一种优良的相转移催化剂;以季铵盐PTCA为相转移催化剂,反应物料量比n对氯苯甲醛∶n硝基甲烷为1.0∶1.8,反应温度为78℃,反应时间为2h,在弱酸性条件下进行反应,产率达74.25%。

1-(4-硝基苯基)-3-(3-硝基-5-氯吡啶)三氮烯的合成及其与锌的显色反应

报道了1-（4-硝基苯基）-3-（3-硝基-5-氯吡啶）三氮烯（NPNCPDT）的合成及其与锌的显色反应研究。在Triton X-100存在下，pH10．5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中，该试剂能与锌发生显色反应，锌与NPNCPDT形成摩尔比为1：2的黄色配合物，在450nm处有-最大正吸收，540nm处有-最大负吸收。以450nm为参比波长、540nm为测量波长进行双波长测定，表观摩尔吸光系数为2．50×10^5L·mol^-1·cm^-1。锌量在0—480μg/L符合比尔定律。用拟定方法测定人发中的微量锌，方法精密度小于2．5％（RSD，n=6）。

4-氯-1-甲基-3-硝基-2(1H)-喹啉酮的合成

以N-甲基苯胺为起始原料,经过环合反应制得4-羟基-1-甲基-2(1H)-喹啉酮,再经硝化和氯代反应合成了目标化合物,该方法所用原料廉价易得,产物处理简单,适合工业化生产,总收率可达51.9%。

柱前衍生化高效液相色谱测定血清中红霉胺

建立了人血清中地红霉素活性代谢物红霉胺的高效液相色谱荧光检测方法。用甲基叔丁基醚萃取血清中红霉胺,用NBD-Cl衍生化后于反相C18柱上进行分离测定。流动相为V(0.01 mol/L磷酸盐缓冲液,pH6.0)∶V(乙腈)=80∶20混合液,流速为1.0 mL/min,地洛他定为内标,标准曲线的线性范围为0.010～1.245 mg/L,日内和日间相对标准偏差均小于9%。最低定量限为10μg/L。应用本方法对受试者给予地红霉素后血清中的红霉胺浓度进行了测定。

3-氨基-4-氯苯腈的合成及表征

本文采用对氯苯甲醛为起始原料制得对氯苯腈，经硝化、还原得标题化合物．并对其进行了物化常数、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ及元素分析等检测，结果表明：结构正确，该合成路线工艺合理，具有实用开发价值．

反相高效液相色谱法测定杀虫剂中吡虫啉的含量

报道了反相色谱法测定杀虫剂中吡虫啉的含量，该法采用ＹＷＧ－Ｃ１８（２５０ｍｍ×４．０ｍｍ，１０μｍ）柱，以甲醇－水（含０．１％二乙胺，ｐＨ５．０），（３５∶６５，Ｖ／Ｖ，１．０ｍＬ／ｍｉｎ）为流动相，紫外检测波长为２７０ｎｍ，０．１６ＡＵＦＳ，样品可直接用甲醇超声提取。样品中吡虫啉平均回收率≥９７．４３％，相对标准偏差≤２．１％。

6-甲基-5-硝基-3-吡啶硼酸频哪酯合成工艺的改进

以2-氯-3-硝基-5-溴吡啶为起始原料,经取代反应、水解反应、Suzuki偶联反应得到6-甲基-5-硝基-3-吡啶硼酸频哪酯。反应总收率为51%,中间体及目标产物结构由IR和1H-NMR表征。

6-甲基-4-氯-7-硝基-3-氰基喹啉的合成

以对甲基苯胺为起始原料,经过硝化、缩合、Gould-Jacobs环合和氯化反应,首次合成了标题化合物,总收率约20%。用EI-MS1、HNMR等确定了目标化合物的结构。

1-偶氮苯-3-(3-硝基-5-氯-2-吡啶)-三氮烯的合成及其与铜的显色反应

合成了新显色剂1-偶氮苯-3-(3-硝基-5-氯-2-吡啶)-三氮烯(ABNCPDT)。研究了它与铜的显色反应。在pH10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,Triton X-100表面活性剂存在下,试剂与铜生成4∶1型红色配合物。配合物的最大吸收峰位于540nm,表观摩尔吸光系数为1.48×105L·mol-1·cm-1。Cu2+浓度在0—480μg/L范围内符合比耳定律,用于测定铝合金中微量铜,结果满意。

1-偶氮苯-3-(3-硝基-5-氯-2-吡啶)-三氮烯的合成及其与镉的显色反应

合成了新显色剂1-偶氮苯-3-（3-硝基-5-氯-2-吡啶）-三氮烯（ABNCPDT），并研究了它与镉的显色反应。在pH10．5的Na284O7-NaOH缓冲溶液中，TritonX—100表面活性剂存在下，试剂与镉生成2：1型红色配合物。配合物的最大吸收峰位于530nm，表观摩尔吸光系数为2．48×10^5L·mol^-1·cm^-1。Cd^2＋浓度在0～480μg／L范围内符合比尔定律。用拟定方法测定废水中微量镉。

共价化合物的热力学性质与结构的关系——Ⅰ.苯甲酸和氯代二苯并呋喃及其衍生物的气相标准生成焓

苯甲酸及其衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应，次级效应和障碍点有关，本文建立了计算苯甲酸甲基衍生物的新模型，计算值与实验值相吻合，然后用该模型估算了氯代二苯并呋喃及其衍生物的气相标准生成焓。

一种氨基四唑的硝基咪唑衍生物的合成

合成了一种氨基四唑的硝基咪唑衍生物2-[3-(2-甲基-5-硝基-1H-咪唑-1-基)-2-羟丙基]-5-氨基-2H-四唑。以1-(3-氯-2-羟丙基)-2-甲基-5-硝基咪唑和5-氨基四唑一水合物为原料,乙醇为溶剂,在K2CO3作用下,50℃反应10h,得到2-[3-(2-甲基-5-硝基-1H-咪唑-1-基)-2-羟丙基]-5-氨基-2H-四唑,收率31.1%,产品纯度99.8%(液相色谱)。对目的产物进行了IR、1 H-NMR及13 C-NMR表征,并对反应机理进行了分析。

2-氯-5-三氟甲基苯胺及其Schiff碱的合成与表征

以对氯三氟甲苯为原料,经硝化反应和金属还原,合成了2-氯-5-三氟甲基苯胺;再将2-氯-5-三氟甲基苯胺与不同的芳香醛反应,合成了2-氯-5-三氟甲基苯胺Schiff碱,产率达到68%-85%,对合成Schiff碱的结构进行了红外光谱、紫外光谱、核磁共振、质谱表征.