不同产地沃柑挥发性成分的差异分析

该研究旨在分析4个主产地(四川、重庆、云南和广西)的沃柑果皮中挥发性成分的差异性,并为沃柑的产地溯源和深加工提供数据支撑。利用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术测定了沃柑果皮挥发性成分,共鉴定出50种挥发性成分,其中萜烯类18种、醇类11种、醛类10种、酯类8种、酮类1种、其他类2种。柠檬烯是主要的挥发性物质,月桂烯、α-蒎烯、芳樟醇、正辛醇、正辛醛、香茅醇、己醛、反式-2-己烯醛、桧烯、香芹酮和α-松油醇等次之。基于挥发性成分半定量结果,建立四川和重庆,云南和广西沃柑的正交偏最小二乘法判别分析模型,进而筛选出潜在生物标志物。结果表明,柠檬烯、芳樟醇和香茅醇可作为区分重庆和四川的潜在生物标志物,醋酸辛酯和α-松油醇可作为区分广西和云南的潜在生物标志物。

马铃薯农药残留检测技术研究进展

马铃薯作为我国第四大粮食作物,食用安全性备受关注,了解马铃薯中农药残留水平,评价其中存在的安全风险十分重要。本文综述了检测马铃薯农药残留的色谱-质谱技术、酶联免疫吸附技术、传感器技术的研究进展,展望了未来马铃薯农药残留的检测方法。

α-鹅膏蕈碱在大鼠体内的毒代动力学与组织分布特征

目的研究α-鹅膏蕈碱在大鼠体内的毒代动力学和组织分布特征。方法SD大鼠ip给予α-鹅膏蕈碱(1.5 mg·kg^(-1)),于给药前和给药后5,10,20,30和45 min及1,1.5,2.5,4和8 h分别采集尾静脉血,采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法测定血液中α-鹅膏蕈碱的浓度,应用DAS 2.0药动学软件,以非房室模型法计算统计矩参数,绘制浓度-时间曲线,拟合毒代动力学参数。依据毒代动力学结果,将18只SD大鼠随机分为3组,分别于给药15和40 min及2.5 h后处死,采集心、肝、脾、肺、肾、全脑、小肠、胃壁和睾丸9种组织样本及左心室动脉血,LC-MS/MS法测定α-鹅膏蕈碱浓度。结果大鼠ip给予α-鹅膏蕈碱后,全血峰浓度(C_(max))为(633±121)μg·L^(-1),消除半衰期(T1/2)为(0.72±0.37)h,达峰时间(T_(max))为(0.52±0.16)h,体内总清除率(CLz)为(1.62±0.26)L·h·kg^(-1),曲线下面积(AUC_(0-t))为(946±183)μg·h·L^(-1),平均滞留时间(MRT0-t)为(1.18±0.17)h,表观分布容积(Vz)为(1.65±0.86)L·kg^(-1)。组织分布研究结果表明,α-鹅膏蕈碱在SD大鼠体内广泛分布,肾中浓度最高,其次是肺、小肠、胃壁、左心室动脉血和肝,心、脾和睾丸等中含量较低,脑中含量极低。α-鹅膏蕈碱吸收消除快,在各组织中15 min即可检出,40 min达峰,2.5 h后浓度低于15 min。结论ip给予α-鹅膏蕈碱在SD大鼠体内吸收消除快,给药后约0.52 h血药浓度达峰值,4 h后不能检出;α-鹅膏蕈碱主要分布在肾,其次为血流丰富的组织及代谢器官,如肺、小肠、胃壁、左心室动脉血和肝等,在心、脾和睾丸等组织含量较低,脑组织含量极低。推测其血脑屏障透过率低,对肾可能具有毒性靶向作用。

黄色短杆菌中L-异亮氨酸同位素丰度及分布的分析方法研究

随着代谢组学、蛋白质组学等生命科学领域的迅猛发展,稳定同位素标记试剂,尤其是标记氨基酸,因无放射性、与非标记化合物理化性质一致等优势得到广泛应用。该文建立了一种稳健、快速的氨基酸同位素丰度分析方法。方法采用Hypersil Gold Vanquish(100 mm×2.1 mm,1.9µm)色谱柱,以水和含0.1%甲酸的甲醇为流动相,正离子模式下进行液相色谱-高分辨质谱联用(LC-HRMS)分析;测得细菌发酵液中L异亮氨酸-15N的同位素丰度为98.58%,相对标准偏差为0.03%,可应用于不同稳定同位素(15N或^(13)C)示踪的黄色短杆菌中L-异亮氨酸同位素丰度及分布的准确测定。该方法具有简便、灵敏、稳健等优点,有望在合成生物学、同位素示踪代谢流等研究中发挥重要作用。

超高效液相色谱-串联质谱筛查确证尿液中磺胺、喹诺酮与四环素抗生素

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定尿液中磺胺类、四环素类、喹诺酮类共45种抗生素的检测方法。尿液样品经提取后,采用HLB固相萃取柱(200 mg/6 mL)净化,使用ThermoAccu-core RP-MS(100 mm×2.1 mm,2.6µm)色谱柱进行分离,以乙腈-0.02%甲酸溶液为流动相梯度洗脱。在正离子扫描模式下(ESI+),以选择反应监测模式(SRM)检测,外标法定量。45种目标化合物在3个加标水平(2.0、5.0、10.0µg/L)下的回收率为78.6%~114%,相对标准偏差为0.60%~18%;方法的检出限为0.1~0.5µg/L,定量下限为0.3~1µg/L。将所建方法用于280个尿液样品中抗生素的检测,均未检测到抗生素残留。所建方法的精密度和准确度高,操作简单便捷,为尿液中抗生素残留的筛查提供了方法支持。

基于UFLC-IT-TOF MS分析技术的妇科再造丸化学成分研究

大品种妇科再造丸由42味中药组成,对多种妇科疾病具有显著疗效。但其组方复杂,化学成分尚未被充分阐明,质量控制水平较低。该研究建立了一种采用超快速液相色谱-离子阱飞行时间质谱联用技术(UFLC-IT-TOF MS)快速鉴定妇科再造丸化学成分的方法,系统研究了其化学物质基础。采用COSMOSIL C18色谱柱(3.0 mm×150 mm,2.6μm)进行分离,以0.4%乙酸和乙腈为流动相梯度洗脱;采用电喷雾离子源(ESI)在正负离子模式下采集妇科再造丸MS1、MS2和MS3的碎片信息。通过推导质谱裂解规律,与对照品、文献数据和单味药材图谱比对等方式,共鉴定出155种化学成分,包括萜类成分47个,酚及酚酸类成分43个,黄酮类成分39个,生物碱类成分14个,苯酞类成分8个,其他类成分4个,其中133个成分首次在妇科再造丸中发现。该研究进一步阐明了妇科再造丸的化学成分组成,为其质量标准的提高及药效物质的阐明提供了丰富信息。

预浓缩-气相色谱-质谱/电子捕获检测器测定环境空气中的卤代温室气体

卤代温室气体(HGHGs)全球增温趋势极高,具有很强的温室效应,但其在环境空气中的浓度极低,因此准确测定环境空气中HGHGs是一项极具挑战性的工作。该文基于预浓缩-气相色谱-质谱/电子捕获检测器(GC-MS/ECD)建立了适用于环境空气中32种HGHGs的检测方法。分别考察了捕集流量、冷阱温度和电子捕获检测器温度对目标组分响应的影响,得到最优分析条件。采用优化后的条件对32种HGHGs进行方法验证,结果表明,32种HGHGs在20~800 pmol/mol范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.99。方法检出限为0.21~1.17 pmol/mol,定量下限为0.84~4.68 pmol/mol,加标回收率为92.5%~104%,相对标准偏差(RSD)为0.50%~6.4%。该方法能够满足环境空气中HGHGs的监测需求,为大气中HGHGs的履约监测提供了一种可靠的技术手段。

QuEChERS结合LC-MS/MS测定蜜柚中多种农药残留

建立QuEChERS结合液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS)测定蜜柚中35种农药残留快速检测的方法。通过对提取溶剂、盐析剂、净化条件等样品前处理的优化,基质匹配外标法定量,确定了10 mL乙腈为提取剂,600 mg无水硫酸镁、150mg乙二胺N丙基(PSA)净化的一次提取、一次净化样品前处理方法。采用优化后的方法,35种农药残留在5~100μg/L的范围内线性关系良好,相关系数(r)均为0.9960~0.9997,方法定量限为0.005mg/kg。加标回收率为79.1%~118.3%,相对标准偏差为0.2%~13.1%。该方法具有操作简单,准确定性、定量的优点,适用于高通量、多组分测定蜜柚中农药残留。

气相色谱-质谱联用仪测定聚氯乙烯树脂中多环芳烃含量

采用气相色谱-质谱联用仪测定聚氯乙烯树脂中多环芳烃含量,介绍了方法的建立过程,包括标准溶液的配制及样品的定性和定量分析方法。

同位素内标-液相色谱-质谱/质谱法测定水果蔬菜中苦参碱、氧化苦参碱残留量

利用液相色谱-质谱/质谱仪,采用同位素内标法,结合QuEChERS技术,建立水果蔬菜中苦参碱、氧化苦参碱残留量的测定方法。结果表明:苦参碱、氧化苦参碱的线性范围0.1~80.0 ng/mL,相关系数R均大于0.999 6;在5种加标水平下,平均回收率在90.6%~119.4%,相对标准偏差(RSD)在0.8%~17.1%,检出限0.2μg/kg,定量限1.0μg/kg。方法操作简便、快速,适用于水果蔬菜中苦参碱、氧化苦参碱残留量的测定。

气相色谱质谱法同时测定地表水中6种磷系阻燃剂残留量

利用固相萃取技术对水样中磷系阻燃剂进行富集,建立了气相色谱质谱法同时测定地表水中磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯、磷酸三苯酯和磷酸三辛酯残留的方法。6种磷系阻燃剂在10.00~500μg·L^(-1)浓度范围内对应的线性相关系数均大于0.995,检出限为0.07~0.11μg·L^(-1),纯水样品中加标回收率为87.0%~104.5%,相对标准偏差为1.76%~4.35%。方法前处理操作简单,灵敏度高,测试结果准确可靠。

蛇龙珠干红葡萄酒香气成分的GC-MS分析

研究宁夏贺兰山东麓地区蛇龙珠 (CabernetGernischt)干红葡萄酒香气的化学成分 ,采用溶液萃取法提取蛇龙珠干红葡萄酒中的香气成分 ;用气相色谱 -质谱进行分离测定 ,结合计算机检索技术对分离化合物进行鉴定 ,应用TIC峰面积归一法测定各成分的相对含量 ;分离出32个峰 ,鉴定出29个香气化学成分 ,共占其色谱流出组分总量的98.06 % ;其中相对含量以3_甲基丁醇 (47.97% )、丁二酸二乙酯 (16.49% )、苯乙醇(10.33%)、2_羟基丙酸乙酯(6.41 %)、2_甲基丙醇(3.51 %)、二氢化_2[3氢]_呋喃酮(2.07%)、2,3_丁二醇(1.93 %)、四氢化2_甲基噻吩(1.68 %)、乙酸乙酯(1.21 %)、己醇(0.95 %)等成分为主。

中药半夏挥发油成分的研究

本文采用自制“同时蒸馏－萃取”装置提用中药半夏挥发油，运用毛细管气相色谱分离，质谱鉴定出６５个化学成分，并测定了其相对含量。其中一些得率高的物质具有活性，如茴香脑。

快速去除硝酸和亚硝酸对氢化物发生原子荧光法测定砷的干扰

为了避免繁琐、耗时的"赶酸"操作,研究了尿素结合NaOH除去微波消解液中过量的HNO3和HNO2的干扰,继用L-半胱氨酸在低酸度下将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)的样品消化和预还原方法。用氢化物发生-原子荧光法准确、快速地测定了食品中痕量砷。该方法的检出限为0.03μg/L;连续11次测定4μg/LAs(Ⅲ)标准溶液的相对标准偏差为1.6%;测定国家标准物质的结果与标准值非常吻合。

加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定茶叶中10种吡唑和吡咯类农药的残留量

建立了加速溶剂萃取(ASE)-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法用于测定茶叶中10种吡唑和吡咯类农药残留。ASE萃取压力为1.03×107Pa,萃取温度为100℃,萃取时间为5 min,萃取溶剂为乙酸乙酯-正己烷(1∶1,v/v)。萃取循环1次,萃取液浓缩后用Envi-Carb/PSA固相萃取小柱净化,乙酸乙酯-正己烷(1∶1,v/v)洗脱。洗脱液浓缩后,用正己烷定容,供GC-MS/MS测定,外标法定量。方法的准确度和精密度均符合残留分析要求。方法的定量限(LOQ)分别为唑螨酯0.003 mg/kg、氟虫腈硫化物0.001 mg/kg、氟虫腈0.002 mg/kg、氟虫腈砜化物0.005mg/kg、溴虫腈0.002 mg/kg、氟硅唑0.006 mg/kg、野燕枯0.001 mg/kg、吡草醚0.001 mg/kg、吡螨胺0.000 3 mg/kg、唑虫酰胺0.005 mg/kg。方法的灵敏度能满足各国有关农药的残留限量要求。

搅拌子固相吸附-热脱附-气相色谱/质谱/质谱法快速测定空气中多环芳烃

利用聚二甲基硅氧烷（PDMS）涂层的搅拌子作为大气被动采样器，建立了搅拌子同相吸附一热脱附一气相色谱／质谱顺谱联用法（SBSETD—GC／MS／MS）快速测定室内空气中多环芳烃的方法。在搅拌子表面涂渍标准样品，待溶剂挥发后放于脱附管内，在多反应监测模式（MRM）下，对多环芳烃子离子、碰撞能量、热脱附参数（脱附温度300℃，冷阱捕集温度-60℃和脱附时间6min）等条件进行了优化，并建立标准曲线；以12种氘代同位素PAHs为内标，建立了多窗口下16种美同环保署优先检测多环芳烃的分析方法，方法回收率在45．1％～109％之间，检出限为0．0200．054ng。利用本方法对模拟燃煤前后室内大气中悬挂搅拌子中的多环芳烃进行了被动吸附与检测，燃煤前后室内大气样品中16种多环芳烃含量分别为4．24～5．32ng和172～200ng。

一株枯草芽孢杆菌分离鉴定及其降解稠油特性

以稠油为唯一碳源,从被稠油污染过的土壤中筛选到一株高效石油烃降解菌,经生理生化鉴定和16S rDNA鉴定确认其为枯草芽孢杆菌.在摇瓶实验中,该菌最佳降解温度为35～45℃,最佳pH值为7.5～8.5,最佳盐质量浓度为8～16g/L.在最佳降解条件下,当油质量浓度为0.1g/L时,稠油降解率达34.3%.利用GC-FID分析知,该菌主要降解稠油中n-C9～n-C40的烷烃组分;利用GC-MS分析得知,该菌对萘及烷基化萘去除彻底,对二苯并噻吩、芴和稠二萘等部分芳烃类化合物有降解作用,在稠油降解过程中菲及菲的衍生物有所增加.

河口水体中痕量稀土元素的共沉淀预富集-电感耦合等离子体质谱法测定研究

建立了氢氧化铟共沉淀预富集 -电感耦合等离子体质谱法测定河口水体中痕量稀土元素的方法。实验结果表明 ,在80mg·L -1的In3 +和pH9.5的实验条件下 ,在1.0L水样中添加5.0～200.0ng的混合稀土标准溶液 ,均能定量回收 ,回收率在82.2 %～106.9 %之间。方法的分析流程空白为0.04(Tb)～10.17(La)ng·L -1,检出限在0.17(Yb)～1.46(La)ng·L-1之间 ,精密度 (RSD ,n=3)小于11.7 % 。

初榨橄榄油挥发性风味成分的鉴定

采用顶空固相微萃取-气质联用（HS-SPME-GC/MS）分离鉴定了陇南市武都初榨橄榄油和西班牙特级初榨橄榄油中的挥发性风味成分.结果表明,在7个不同品种油橄榄的国产初榨橄榄油中共鉴定出86种化合物,主要是C6的醛和醇,以及它们相应的酯,还有一些烯烃和萜烯类化合物.其中（E）-2-己烯醛相对质量分数为7.14％ ～ 46.22％;在6个西班牙特级初榨橄榄油中共鉴定出101种化合物,其中（E）-2-己烯醛质量分数（1.76％～5.25％）低于国产初榨橄榄油,而（Z）-乙酸-3己烯酯（7.53％～13.76％）和（E）-2-十二碳烯（5.47％～34.75％）相对质量分数较高.试验结果还表明,初榨橄榄油挥发性风味成分很大程度上取决于油橄榄品种和产地.

固相萃取-气相色谱-质谱法测定食用油中7种邻苯二甲酸酯类塑化剂

建立了SPE-GC-MS联用法测定食用油中7种邻苯二甲酸酯的方法。该方法在0.01~5.0mg/L范围内具有良好的线性,相关系数R2均在0.998 7以上,仪器检出限（S/N=3）在0.06~0.5μg/L之间,平均回收率在72.4%~103.0%之间。采用本方法对不同种类、不同包装的27个食用油样中7种邻苯二甲酸酯类塑化剂（DMP、DEP、DBP、DPP、BBP、DEHP、Dn OP）的含量进行测定。结果表明：食用油中都不同程度地检出塑化剂;27个油样都检测出DEHP,含量范围为0.007~4.752 mg/kg;25个油样检测出DBP,含量范围为0.007~21.290 mg/kg;DEP仅在铁盒装的稻米油样中检出,BBP在2个玻璃瓶装的橄榄油样中检出,所有油样中没有检测出Dn OP。在27个受检食用油样中,有9个油样的DBP含量超出国家标准限量（≤0.3 mg/kg）,超标率为33.3%;有2个油样的DEHP含量超出国家标准限量（≤1.5 mg/kg）,超标率为7.4%。