有机配体对铝-锆配合物鞣制性能及环境效益的影响

采用氧化木质素磺酸钠(OSL)、酒石酸(TA)和氧化淀粉(OST)与铝锆盐(AZ)进行配位鞣制,并与传统铬(Cr)鞣进行对比,评估了4种鞣制技术的鞣革性能、坯革性能和环境效益。OSL-AZ与皮胶原以配位键结合为主,辅以OSL的磺酸基、羧基、酚羟基和苯环与皮胶原间的离子键、氢键和疏水键作用,促使OSL-AZ在皮胶原间形成大分子刚性交联网络,鞣革的收缩温度高达88.4℃,等电点达到7.54,对染整化学品吸收率超过84%,最终获得的坯革物理性能优良,仅次于Cr鞣坯革。TA和OST无磺酸基、酚羟基和刚性苯环,与皮胶原的相互作用弱,故其铝-锆配合物的鞣制性能不及OSL-AZ。OSL-AZ鞣革和废水的生物降解性明显优于传统Cr鞣革和废水。综上,OSL-AZ鞣制技术是一种实用环保的制革技术。

生物质基无铬鞣剂在可持续皮革制造中的研究进展

鞣制是使生皮变成革的关键工序。目前,铬鞣剂因其优良的性能仍占据鞣剂市场的90%。但是Cr3+存在转化为具有致癌性Cr6+的潜在危害,铬鞣废水的排放对生态系统的潜在风险不容忽视。因此,无铬鞣剂成为研究的热点。其中生物质材料因其来源广泛、可再生和生物可降解好等优点而备受关注。文章对多糖类、蛋白类等生物质材料进行了介绍,并对多糖、蛋白质的功能改性及其在皮革鞣制和复鞣的应用进行了归纳。同时,对生物质基鞣剂的发展前景及推广应用进行了展望。

沸石鞣剂和铬鞣剂复鞣对艾力特AT鞣革纤维吸收阴离子染料性能的影响

选用沸石鞣剂和铬鞣剂分别对有机鞣剂艾力特AT鞣制的白湿革进行复鞣处理,运用单因素变量法研究复鞣后的革纤维对阴离子染料直接兰80和酸性红249的吸收特性。使用扫描电子显微镜、物理吸附仪-比表面积分析仪、纳米粒度表面电位分析仪对复鞣后的革纤维松散程度及等电点进行表征,结果表明在沸石鞣剂和铬鞣剂复鞣体系下,艾力特AT鞣革纤维的等电点均由5.5提高到7.0左右,纤维比表面积增加且松散程度提高。这说明在艾力特AT鞣革的湿染整过程中,沸石鞣剂与铬鞣剂的复鞣化学机制相似。此外,复鞣后革纤维吸收阴离子染料的能力有所提升,吸收结合机制都以化学反应为主,吸收过程均符合二级动力学模型和Langmuir等温模型。研究结果可为无铬鞣体系鞣革的湿染整加工工艺制定提供理论支撑。

艾力特AT鞣剂在浸酸与不浸酸工艺体系下的鞣制性能

以绵羊酸皮为实验对象,使用新型有机鞣剂艾力特AT分别在常规浸酸和不浸酸两种工艺体系下进行鞣制,通过坯革的收缩温度、纤维形貌及其热力学性能等分析测试,主要考察艾力特AT鞣剂在浸酸与不浸酸工艺体系下鞣制性能的差异性。实验结果表明:在两种工艺体系中,鞣制工艺条件的变化对鞣制效果产生了相似的影响;在艾力特AT鞣剂用量6%时,两种不同工艺体系下鞣制的坯革收缩温度都可以达到89℃。此外,鞣制坯革粒面饱满,毛孔清晰,热稳定性和力学性能基本接近。因此,艾力特AT鞣剂在浸酸与不浸酸工艺条件下,基本鞣制效应差异性不明显,这对于推广和应用基于艾力特AT鞣剂的无铬鞣制技术具有一定的理论指导意义。

聚乙二醇化多环氧共聚物的清洁化铬鞣应用

传统铬鞣的低铬利用率以及鞣制过程中大量含铬、含盐废水的排放严重危害生态环境和人类健康,制约了制革工业的可持续发展。研究采用自由基共聚设计并制备了一种聚乙二醇化多环氧基共聚物,将其作为预鞣剂考察了其在无盐、少铬、高吸收清洁化铬鞣过程中的应用。基于碱性条件下环氧基与胶原氨基的反应,共聚物预鞣能够封闭胶原氨基并在皮胶原纤维之间产生预交联,赋予坯革无盐浸酸性能。此外,聚乙二醇链段的引入能够在纤维表面形成水化层惰化胶原纤维,防止铬鞣初期鞣剂在皮表面的快速结合,促进铬鞣剂在皮中的均匀渗透。同时,环氧基开环反应所产生的羟基为后续铬鞣剂提供额外的结合位点,有助于提高铬鞣剂的吸收率。结果表明,共聚物预鞣能够实现无盐浸酸,能使少铬鞣法的铬吸收率由80.5%提高至95%,并显著提高成革热稳定性、力学性能和感官性能。

皮革制造中有机亲电鞣剂回顾(续)

远古时期的油鞣、烟鞣已利用了醛与类醛鞣剂进行鞣制。醛基以亲电的形式与蛋白质氨基、亚氨基进行反应,使毛革与皮革获得保存稳定性与使用功能。结果表明,醛革能促进皮肤胶原蛋白的水热稳定性,并具有比铬革更好的耐水性和抗汗性。然而,醛鞣剂往往水合能力弱又缺乏足够的库仑吸引力,无法很好地渗透到皮肤胶原蛋白中,一些醛类物质具有生物毒性和颜色,制造成本高。本文综述了醛类化合物的结构和应用特点。根据已有的理论和实践,开发新型醛鞣剂和添加剂对替代铬鞣剂具有良好的前景和意义。

皮革制造中有机亲电鞣剂回顾

远古时期的油鞣、烟鞣已利用了醛与类醛鞣剂进行鞣制。醛基以亲电的形式与蛋白质氨基、亚氨基进行反应,使毛革与皮革获得保存稳定性与使用功能。结果表明,醛革能促进皮肤胶原蛋白的水热稳定性,并具有比铬革更好的耐水性和抗汗性。然而,醛鞣剂往往水合能力弱又缺乏足够的库仑吸引力,无法很好地渗透到皮肤胶原蛋白中,一些醛类物质具有生物毒性和颜色,制造成本高。本文综述了醛类化合物的结构和应用特点。根据已有的理论和实践,开发新型醛鞣剂和添加剂对替代铬鞣剂具有良好的前景和意义。

“双高”背景下皮革检测人才创新创业教育培养策略

随着国内皮革市场经济的复苏,皮革产业在快速发展中不断升级与转型,皮革行业对高质量皮革检测人才的需求也在不断扩大。以“双高”计划为研究背景,以皮革检测人才创新创业教育为切入点,探讨当前皮革检测人才教育培养中存在的问题;并从教学体系、培养模式、创业实践三方面提出了提升皮革检测人才的培养策略。以期通过策略制定增强皮革检测人才的专业实践能力,使皮革专业教学质量有效提升,从而完善“双高”计划下的皮革专业创新创业教育体系。

利用含铬废液制备碱式硫酸铬的研究

利用含铬废液制备碱式硫酸铬产品。预处理优化工艺条件为:反应温度40℃、反应时间1~2 h、净化剂用量为废液质量的8.5%,优化条件下Cr_(2)O_(3)收率达98.2%;沉淀法制备氢氧化铬优化工艺条件为:热解温度100℃、热解时间1.5 h、V(净化液)∶V(氨水)=1∶1,优化条件下铬沉淀率99.9%。Cr_(2)O_(3)总收率达97.9%。控制浓硫酸用量,可制备出符合高档皮革质量要求及企业标准要求的产品。

无铬多金属配合鞣剂的研究进展

研究并扼要总结了无机鞣剂的研究成果及无铬多金属配合鞣剂的研究进展,并在此基础上展望了无铬多金属配合鞣剂的发展前景。

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性 ,用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性 ,1 5 %荆树皮栲胶与 6%无铬鞣剂 (Ⅰ )可使革的收缩温度达到 1 0 0℃以上 ,并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收 ,降低废铬液中铬含量 ,4%的KMC与 3 %的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到 1 1 0℃以上 ,废铬液中铬含量≤ 0 .2g L。

制革鞣制用减少铬污染关键材料的研究进展

铬鞣法是目前制革工业中最成熟的鞣革方法之一,传统铬鞣法可赋予皮革良好性能,但由于铬鞣剂的吸收率不高,造成了大量的浪费。为了提高铬鞣剂的吸收,降低制革工业中铬鞣污染,目前可减少铬污染的化学品已成为皮革产业研究的热点之一。介绍了制革鞣制用减少铬污染关键材料的研究现状,对近年来常用的小分子羧酸化合物、醛酸化合物、含羧基的高分子化合物、天然高分子材料等进行了综述。提出了制革鞣制用减少铬污染关键材料仍是皮革行业重点发展方向之一,重视学科交叉,不断将新技术引入此类鞣剂的开发,对实现制革清洁鞣制研究的突破和跨越具有重要意义。

常用无铬结合鞣法的应用

由于环保和铬矿资源短缺现状的限制,制革渐向无铬鞣革发展。现已报道的Al鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂等非铬盐鞣剂逐渐成为了无铬鞣剂的代表。但单种鞣剂在Ts以及产品性能方面远远达不到铬盐鞣剂的效果,因此几种鞣剂的结合使用在制革鞣制时成了无可厚非的选择方式。本文就植-铝盐结合鞣法、植-醛结合鞣法以及合成鞣剂-树脂结合鞣法成为理想的选择进行综述。

超支化聚合物铬鞣助剂的合成及应用

通过“准一步法”由丁二酸酐和二乙醇胺合成了一种超支化聚合物,然后再与马来酸酐反应,得到一种超支化聚合物铬鞣助剂,并进行应用试验。结果表明:该铬鞣助剂在加入铬粉前使用效果最好,当使用量为1%时,铬鞣废液中的Cr2O3含量可减少45%。超支化聚合物铬鞣助剂的加入,可以保证皮革粒面的细致,使鞣后皮革的Ts有所提高。

乙醛酸助铬鞣应用工艺的研究

应用乙醛酸化合物对皮胶原进行化学改性 ,在皮胶原大分子侧链上引入羧基 ,从而增加铬鞣剂与皮胶原纤维的结合点 ,提高对铬鞣剂的吸收率以达到减少铬鞣剂用量的目的。旨在探索乙醛酸化合物的助铬鞣制工艺应用特性和规律 。

无铬鞣技术离规模化推广到底还有多远

简要介绍了铬对环境、人类、农作物和动物的危害,分析了几种常见非铬类金属鞣剂的特点,指出金属(无铬)复合鞣剂的鞣制技术,将是无铬鞣技术重要的发展方向之一,并有可能在较短时间内获得规模化推广。

无铬鞣技术规模化推广应用的可行性

探讨了无铬鞣制技术提出的背景,分析了非铬类主要金属鞣剂的资源情况、对环境因素构成的影响,讨论了金属(无铬)复合鞣剂鞣制技术的经济性和LTA型金属(无铬)复合鞣剂鞣革的特点与技术成熟度,从多方面论证了LTA型金属(无铬)复合鞣剂鞣制技术的规模化推广应用是可行的。

二氧化碳超临界流体代替水作介质铬鞣及其机理的研究(1)——铬鞣机理印证性研究

为了更好地了解在二氧化碳超临界流体下铬鞣机理 ,采用对比实验法对常规铬鞣的基本原理进行了印证性研究。采用传统的皮胶原氨基酰胺化和羧基酯化来确定铬配合物分子与皮胶原结合的反应基团。

端羧基超支化聚合物-铝无铬鞣剂的制备及应用

根据超支化聚合物官能团度大,反应活性高的特点,利用端羧基超支化聚合物(HPAE-C)的末端羧基与Al3+络合,制备一种新型的无铬鞣剂(HPC-Al),通过单因素实验考察了反应条件对成革收缩温度的影响,确定了最佳合成条件:m(HPAE-C)∶m〔Al2(SO4)3〕=2∶1,反应温度30℃,pH=3,反应时间3 h。采用IR、XRD对产品分子结构进行表征,并采用热重分析仪测试了产品的热性能,HPC-Al的热分解温度为243℃。将产品应用于皮革鞣制中,其单独鞣革收缩温度为76.6℃,铬复鞣后收缩温度大于95℃,且物理力学性能明显提高。

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅰ) 高吸收铬鞣机理探讨

本文通过对现行常规铬鞣法铬鞣剂分子发生水解配聚及皮胶原羧基发生离解的定量研究，找出胶原羧基和铬鞣剂分子发生最大结合的条件，并由此提出高吸收铬鞣的作用机理和相应的高吸收铬鞣工艺——高ｐＨ值铬鞣法。