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Synthesis and Characterization of Cyclopentadienylchromium Complexes Bearing a Pendant o-Me_2N-C_6H_4-C(CH_3)(CH_3)-Group as Catalysts for Ethylene Polymerization
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作者 QIAN Yanlong, ZHANG Hao, HUANG Jiling (Laboratory of Organometallic Chemistry, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China) 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第7期487-488,共2页
关键词 合成 表征 环戊二烯合铬配合物 o-Me2N-C6H4-C(CH3)(CH3)-群 催化剂 乙烯 聚合反应 聚乙烯
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Recent Progress on Transition Metal (Fe, Co, Ni, Ti and V) Complex Catalysts in Olefin Polymerization with High Thermal Stability 被引量:3
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作者 Zhifeng Ma Wenhong Yang Wen-Hua Sun 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第5期531-540,共10页
The design and synthesis of transition metal complexes with high thermal stability in olefin polymerization have become more and more important in order to meet the need of industrial application.This review focuses o... The design and synthesis of transition metal complexes with high thermal stability in olefin polymerization have become more and more important in order to meet the need of industrial application.This review focuses on the transition metal complex catalyst with high thermal stability containing different structures,including the backbone of bis(imino)pyridine,a-diimine and other types of ligands.Besides the catalytic activity,the influence of reaction temperature on the molecular weight and molecular weight distribution of the obtained polymer was also described.The plausible mechanism on the stability of catalysts at high temperature was proposed,which may give guidance to design catalyst with good thermal stability. 展开更多
关键词 thermal stability transition metal complex olefin polymerization homogenous catalysis ligand effects
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Ethylene Oligomerization Promoted by Nickel Complexeswith 8-Iminoquinoline Derivatives 被引量:1
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作者 Zi Long LI Wen Hua SUN +2 位作者 Zhi MA You Liang HU Chang Xing SHAO 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2001年第8期691-692,共2页
A series of 8-iminoquinoline derivatives nickel complexes were synthesized to proceed high activity in ethylene oligomerization.
关键词 Nickel complex iminoquinoline ethylene oligomerization homogeneous catalysis.
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酰腙钛配合物的合成及其催化乙烯聚合研究 被引量:8
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作者 侯俊先 陈立谊 +1 位作者 唐秀波 孙文华 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期754-757,共4页
Aroylhydrazones,formed by condensation of benzoylhydrazine with benzoylaldehyde,2-methoxybenzoylaldehyde and 2,4-dimethoxybenzoylaldehyde,reacted with TiCl 4 to form their corresponding complexes.The titanium complexe... Aroylhydrazones,formed by condensation of benzoylhydrazine with benzoylaldehyde,2-methoxybenzoylaldehyde and 2,4-dimethoxybenzoylaldehyde,reacted with TiCl 4 to form their corresponding complexes.The titanium complexes were characterized by elementary analysis,IR,and 1H-NMR.Their catalytic properties for ethylene polymerization performed up to 104gPE/(molTi·h).The resultant PE was studied by DSC,GPC,WAXD,FT-IR analyses.The results reveal that the product obtained is a typical linear polyethylene. 展开更多
关键词 酰腙钛配合物 合成 乙烯 催化聚合 均相催化 聚乙烯 苯甲醛苯甲酰腙 苯甲酰肼 对甲基苯磺酸 2-甲氧基苯甲醛 2 4-二甲氧基苯甲醛苯甲酰腙
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四甲基环戊二烯基苯氧基二氯化钛衍生物的合成及催化烯烃聚合研究 被引量:3
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作者 张越涛 母瀛 +2 位作者 吕春胜 张帆 陈丛喜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期571-574,共4页
4-R1 -6-R-2 -Me4 Cp H-Ph OH[R1 =t Bu,R=t Bu(1 ) ;R1 =H,R=t Bu(2 ) ,Ph(3 ) ,Me(4 ) ]经双三甲基硅基化后与 Ti Cl4 反应 ,合成了 4种限制几何构型茂金属催化剂 4-R1 -6-R-2 -Me4 Cp-Ph OTi Cl2 [R1 =t Bu,R=t Bu(5 ) ;R1 =H,R=t Bu... 4-R1 -6-R-2 -Me4 Cp H-Ph OH[R1 =t Bu,R=t Bu(1 ) ;R1 =H,R=t Bu(2 ) ,Ph(3 ) ,Me(4 ) ]经双三甲基硅基化后与 Ti Cl4 反应 ,合成了 4种限制几何构型茂金属催化剂 4-R1 -6-R-2 -Me4 Cp-Ph OTi Cl2 [R1 =t Bu,R=t Bu(5 ) ;R1 =H,R=t Bu(6) ,Ph(7) ,Me(8) ],合成产率有较大提高 .这些茂金属化合物经过 i Bu3Al和Ph3C+ B(C6 F5) - 4活化后对乙烯聚合有很好的催化活性 ,并生成乙基支化聚乙烯 .考察了催化剂结构与活性的关系以及聚合反应条件对催化剂性能的影响 。 展开更多
关键词 茂金属催化剂 烯烃聚合反应 单茂钛化合物 均相催化
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二甲基二茂锆化合物(1,2-Ph_2-4-MeCp)_2ZrMe_2的合成及催化乙烯聚合反应研究 被引量:2
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作者 吕春胜 张帆 +1 位作者 母瀛 李学福 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期375-379,共5页
在惰性气氛下,用2 mol甲基锂处理二(1,2-二苯基-4-甲基环戊二烯基)二氯化锆,合成了大立体位阻的二甲基二茂锆化合物[(1,2-Ph2-4-M eCp)2ZrM e2].经元素分析、核磁共振氢谱、碳谱和X射线晶体衍射分析,确定了该化合物的结构.经A l(iBu)3/P... 在惰性气氛下,用2 mol甲基锂处理二(1,2-二苯基-4-甲基环戊二烯基)二氯化锆,合成了大立体位阻的二甲基二茂锆化合物[(1,2-Ph2-4-M eCp)2ZrM e2].经元素分析、核磁共振氢谱、碳谱和X射线晶体衍射分析,确定了该化合物的结构.经A l(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-活化,该化合物催化乙烯聚合反应显示出较高的催化活性,生成高分子量及高熔点聚乙烯.该体系的特点是在较低的n(A l)/n(Zr)比下即可有效地催化乙烯聚合. 展开更多
关键词 茂金属催化剂 茂锆化合物 乙烯聚合 烯烃聚合 均相催化
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过渡金属络合物催化乙烯齐聚 被引量:3
7
作者 张玉良 钱明星 何仁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期360-364,共5页
综述了乙烯齐聚的最新成果 ,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂 .讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系 .烯烃高聚与齐聚的反应机理相同 ,差别主要在于烯烃插入与β-H消除反应的速率 .第 副族金属络合物主要催化乙烯齐聚 ,第 副族金属... 综述了乙烯齐聚的最新成果 ,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂 .讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系 .烯烃高聚与齐聚的反应机理相同 ,差别主要在于烯烃插入与β-H消除反应的速率 .第 副族金属络合物主要催化乙烯齐聚 ,第 副族金属主要催化乙烯高聚 ;改变茂金属催化体系的助催化剂和反应条件可得到齐聚产物 .选择体积较小配体的第 族金属络合物 ,有利于 展开更多
关键词 乙烯 齐聚 过渡金属络合物 均相催化 催化剂 聚乙烯
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多氮螯合配位后过渡金属络合物烯烃聚合催化剂 被引量:4
8
作者 王梅 钱明星 何仁 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2001年第2期102-107,共6页
α-二亚胺镍、钯络合物和吡啶二亚胺铁、钴络合物是近几年来发现的新一代烯烃均相聚合后过渡金属催化剂。这类催化剂具有活性高、选择性易调变、聚合物性质可控制的特点 ,尤其是对官能团中的杂原子的稳定性方面优于前过渡金属催化剂。... α-二亚胺镍、钯络合物和吡啶二亚胺铁、钴络合物是近几年来发现的新一代烯烃均相聚合后过渡金属催化剂。这类催化剂具有活性高、选择性易调变、聚合物性质可控制的特点 ,尤其是对官能团中的杂原子的稳定性方面优于前过渡金属催化剂。本文将近年来的有关报道归纳为 4个方面进行评述 :络合物的合成和结构 ;配体结构因素对络合物催化性能的影响 ;催化烯烃高聚、齐聚和共聚以及催化反应机理。 展开更多
关键词 Α-二亚胺 络合物 吡啶二亚胺 均相催化 烯烃 聚合 催化剂 合成 结构 催化性能
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均相铬系催化剂的合成与催化α-烯烃聚合的进展 被引量:1
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作者 张浩 黄吉玲 钱延龙 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第12期981-989,共9页
铬系多相催化剂已广泛应用于工业聚乙烯的生产中 .近年来 ,探明多相铬催化剂的本质 ,并进一步开发新一代铬系均相催化剂成为人们追求的热点 .综述了近年来有关均相铬催化剂的合成与催化α 烯烃的报道 .
关键词 铬系催化剂 合成 Α-烯烃 聚合 均相催化 聚烯烃
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乙烯聚合水杨醛亚胺锆配合物的合成、结构和固定化(英文)
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作者 陈正军 汤光荣 金国新 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期373-381,共9页
合成和表征了2个锆的配合物:Bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)allylaminato]zirconium dichloride(4)和Bis[N-(3-tert-butylsali-cylidene)-iso-butylaminato]zirconium dichloride(5),并且得到了配合物4的单晶结构。在引发剂的作用下... 合成和表征了2个锆的配合物:Bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)allylaminato]zirconium dichloride(4)和Bis[N-(3-tert-butylsali-cylidene)-iso-butylaminato]zirconium dichloride(5),并且得到了配合物4的单晶结构。在引发剂的作用下,配合物4和苯乙烯进行自由基共聚,得到高分子化催化剂6。在助催化剂MMAO的存在下,4,5和6都可以催化乙烯聚合。最高活性为3.7×106g PE·(mol Zr)-1·h-1。 展开更多
关键词 锆配合物 乙烯聚合 均相催化 高分子化催化剂
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新型均相铬系催化剂的制备与催化乙烯齐聚 被引量:3
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作者 李平 米普科 +1 位作者 顾瑾璟 许胜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第11期2111-2117,共7页
合成了3种新型的N取代基中含有O/N杂原子的1,3,5-三氮杂环己烷[NNN]型配体,利用氢核磁共振谱(1H NMR)、碳核磁共振谱(13C NMR)及电子轰击质谱(EI-MS)等方法对其进行表征.将[NNN]型配体与Cr(Ⅲ)络合制备相应的均相铬催化剂,采用电喷雾质... 合成了3种新型的N取代基中含有O/N杂原子的1,3,5-三氮杂环己烷[NNN]型配体,利用氢核磁共振谱(1H NMR)、碳核磁共振谱(13C NMR)及电子轰击质谱(EI-MS)等方法对其进行表征.将[NNN]型配体与Cr(Ⅲ)络合制备相应的均相铬催化剂,采用电喷雾质谱(ESI-MS)及元素分析分别对其进行表征.以甲基烷氧铝(MAO)为助催化剂,考察了反应温度、反应压力及铝铬摩尔比等因素对催化乙烯齐聚催化性能的影响.研究结果表明,在以甲苯为溶剂,反应温度50℃,反应压力0.8 MPa,铝铬摩尔比为500∶1,Cr浓度为2.0×10-4mol/L的反应条件下,取代基为3-二甲氨基丙基的均相铬催化剂的催化活性能够达到15.71×105g/(mol Cr·h),对1-己烯和1-辛烯的选择性达到91.02%,而取代基为3-乙氧基丙基的均相铬催化剂的催化活性比较低,为11.54×105g/(mol Cr·h),但对1-己烯和1-辛烯的选择性较高,达到93.05%. 展开更多
关键词 [NNN]型配体 铬配合物 均相聚合 乙烯齐聚 线性Α-烯烃
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芴基胺基二甲基钛配合物胺基上的取代基对乙烯聚合的影响 被引量:1
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作者 郭敏 王立诚 +1 位作者 Robert B.Grubbs 蔡正国 《合成纤维》 CAS 2016年第6期1-3,16,共4页
选用芴基胺基二甲基钛配合物1b{[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2}和2{[(1-Adamantyl)NSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2},在改性甲基铝氧烷(MMAO)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的活化下,催化乙烯的均聚反应。结果表明:胺基上的取代... 选用芴基胺基二甲基钛配合物1b{[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2}和2{[(1-Adamantyl)NSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2},在改性甲基铝氧烷(MMAO)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的活化下,催化乙烯的均聚反应。结果表明:胺基上的取代基金刚烷相比于叔丁基,可以提高聚合活性并有利于高相对分子质量聚乙烯的合成;延长反应时间可提高聚合物的产量及相对分子质量,但过长的反应时间会使聚合体系出现团聚现象,降低聚合活性。 展开更多
关键词 均相催化剂 芴基胺基二甲基钛配合物 乙烯聚合
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PNS/Cr(Ⅲ)络合物/MAO催化剂催化乙烯聚合
13
作者 裴海香 时鹏飞 +1 位作者 陈延辉 姜涛 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2015年第2期1-4,共4页
合成并表征了3种新型膦胺配体L1,L2,L3,3种配体中含有P,N,S,统称为PNS。研究了反应温度、压力和n(Al)∶n(Cr)对四氢呋喃三氯化铬[CrCl(THF)33]/PNS/甲基铝氧烷(MAO)催化剂催化乙烯聚合性能的影响。结果表明:N取代基上引入S后的配体,催... 合成并表征了3种新型膦胺配体L1,L2,L3,3种配体中含有P,N,S,统称为PNS。研究了反应温度、压力和n(Al)∶n(Cr)对四氢呋喃三氯化铬[CrCl(THF)33]/PNS/甲基铝氧烷(MAO)催化剂催化乙烯聚合性能的影响。结果表明:N取代基上引入S后的配体,催化剂活性增大,制备的聚乙烯重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)降低,相对分子质量分布指数(PDI)显著增大;N取代基上碳链增长,催化剂活性降低,制备的聚乙烯的Mw和Mn都增大,PDI显著减小。对于L2/CrCl3(THF)3/MAO催化剂,在反应温度30℃,压力0.8MPa,n(Al)∶n(Cr)为300的条件下,活性可达576.5kg/(mol·h),用其所制聚乙烯的Mw为69.8×104,PDI为17.5,熔点为136.9℃。 展开更多
关键词 乙烯聚合 膦胺配体 铬(Ⅲ)络合物
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芳氧亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合 被引量:5
14
作者 王原 郑浩 +1 位作者 叶晓峰 罗勇 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1678-1682,共5页
以3-枯基-5-甲氧基水杨醛和2,6-二甲基环己胺为原料,经缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(Ⅰ),利用四氯化锆-四氢呋喃络合物和配体反应制备了相应的芳氧基亚胺二氯化锆络合物(Ⅱ),用MS、~1HNMR和^(13)CNMR表征了配体及络合物的结构,... 以3-枯基-5-甲氧基水杨醛和2,6-二甲基环己胺为原料,经缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(Ⅰ),利用四氯化锆-四氢呋喃络合物和配体反应制备了相应的芳氧基亚胺二氯化锆络合物(Ⅱ),用MS、~1HNMR和^(13)CNMR表征了配体及络合物的结构,并评价了络合物Ⅱ催化乙烯聚合的性能。在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,Ⅱ成功地催化了乙烯聚合反应。在50℃、0.9MPa乙烯压力下,Ⅱ在甲苯中的催化活性为53.5kg聚乙烯(PE)/(mmol×Zr×h),所得聚合物为超高相对分子质量(简称分子量)聚乙烯,黏均分子量达3.3×10~6 g/mol。当以正己烷为溶剂时,聚乙烯黏均分子量提高至4.1×10~6 g/mol。 展开更多
关键词 芳氧基亚胺 锆络合物 乙烯聚合 超高分子量聚乙烯 催化技术
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P^N^P三齿铬配合物合成和结构及其催化乙烯齐聚与聚合 被引量:6
15
作者 刘清云 高榕 +1 位作者 侯俊先 孙文华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第4期808-814,共7页
合成了系列的2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺(P^N^P)和2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯胺(P^N^P)铬(Ⅲ)配合物,经过元素分析和光谱分析进行了表征,并使用X射线单晶测试确定两类铬(Ⅲ)配合物都具有六配位的变形八面体构型... 合成了系列的2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺(P^N^P)和2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯胺(P^N^P)铬(Ⅲ)配合物,经过元素分析和光谱分析进行了表征,并使用X射线单晶测试确定两类铬(Ⅲ)配合物都具有六配位的变形八面体构型.在MAO或AlEtCl2作用下,这些铬配合物可高活性地催化乙烯齐聚或聚合,其催化乙烯反应特征依赖于配体中桥联胺的键联形式.2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺铬配合物1a~1e催化乙烯聚合,无齐聚物生成;而2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯亚胺铬配合物2a~2e表现出较高的乙烯三聚选择性. 展开更多
关键词 铬配合物 乙烯齐聚 乙烯聚合
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均相铬催化剂在烯烃聚合中的应用
16
作者 徐铁齐 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期170-175,共6页
非均相铬催化剂广泛应用于乙烯聚合的工业生产中。人们通过模型化非均相铬催化体系,对聚合过程有了更加清晰的认识,从而加速了均相铬催化剂的发展。虽然这些铬类均相催化剂具有着巨大的应用价值,然而,这类催化剂由于本省具有顺磁性,很... 非均相铬催化剂广泛应用于乙烯聚合的工业生产中。人们通过模型化非均相铬催化体系,对聚合过程有了更加清晰的认识,从而加速了均相铬催化剂的发展。虽然这些铬类均相催化剂具有着巨大的应用价值,然而,这类催化剂由于本省具有顺磁性,很难进行结构表征,因而发展缓慢。随着测试技术的发展,顺磁性铬化合物的表征手段也丰富起来。单晶X射线衍射方法降低了铬化合物测试的难度,成为顺磁性化合物常规测试手段。近年来,由于对高性能聚烯烃产品的需求,使得很多研究小组不断研究出结构新颖的均相铬催化剂,本文综述了近年来铬烯烃聚合催化剂的研究结果。 展开更多
关键词 铬化合物 烯烃聚合 均相催化
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