改型镍体系催化丁二烯顺1,4-聚合活性中心价态的研究

改型镍系Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OC_8H_(17)-BF_3·OEt_2的电子顺磁共振谱指出,活性中心主要由Ni(Ⅰ)组成,预混丁二烯能稳定Ni(Ⅰ)和缩短聚合反应的诱导期,但不改变聚合反应的表观活化能。

用于全钢子午线轮胎胎侧胶的反式-1,4-聚异戊二烯/天然橡胶/顺丁橡胶并用胶的性能

研究了不同反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)用量对用于全钢子午线轮胎胎侧胶的TPI/天然橡胶(NR)/顺丁橡胶(BR)并用胶力学性能、动态力学性能和热老化性能的影响,并对并用胶进行了配方优化。结果表明,当TPI/NR/BR的并用比(质量比)为15.0/42.5/42.5时,混炼胶外表光滑,硬度适中;TPI/NR/BR并用胶的硫化特性与NR/BR并用胶相比变化不大,且在保持后者力学性能的基础上,动态力学性能明显提高;经配方优化后,并用胶耐屈挠性优异,滚动阻力、压缩生热降低,是一种较为理想的全钢子午线轮胎胎侧胶材料。

辐射交联顺1,4-聚丁二烯的NMR研究

用１３ＣＮＭＲ方法，测定了辐射交联顺１，４聚丁二烯在室温下的自旋晶格弛豫时间（Ｔ１），核Ｏｖｅｒｈａｕｓｅｒ因子（ＮＯＥ），和１３ＣＮＭＲ线宽．以及凝胶本体１ＨＮＭＲ的Ｔ１和Ｔ２弛豫时间，结果表明，辐射交联顺１，４聚丁二烯体系中，随着凝胶含量的增加各碳核质子的Ｔ１值变化很小，而—ＣＨ２—核的ＮＯＥ因子明显降低和１３ＣＮＭＲ线宽增宽．以及１ＨＮＭＲ的Ｔ１和Ｔ２表现的双指数弛豫特性反映了交联体系中大分子链段长程运动受阻以及饱和交联叔碳核—ＣＨ对链段运动的影响．

顺1,4-聚丁二烯在不同溶剂中的环化反应及其机理的研究

以烯丙基氯 一氯二乙基铝 (CH2 CHCH2 Cl AlEt2 Cl)催化体系研究了顺 1 ,4 聚丁二烯在不同溶剂(三甲苯、二甲苯、甲苯、苯和环己烷 )中的环化反应 .结合环化产物红外光谱的测定 ,提出芳烃溶剂分子经受阳碳离子亲电取代作用而参与环化的机理 ,以此解释了若干实验事实 ,并对已有文献报道进行了讨论 .

裂解色谱法研究环化顺-1,4-丁二烯-异戊二烯无规共聚物

如同顺-1,4-聚丁二烯(PBd)和聚异戊二烯(PIP),在一定的催化条件下,顺-1,4-丁二烯-异戊二烯无规共聚物(PBI,简称丁戊无规共聚物)可生成环化顺-1,4-丁戊无规共聚物(CP-BI)。作者曾报道用裂解色谱法表征环化顺-1,4-聚丁二烯(CPBd),本文对不同组成的CPBI和PBI进行了裂解色谱比较研究。 表1所列试样由实验室合成。用CDS pyro-probe 190型裂解器,SP-2305E型气相色谱仪,FID。裂解温度700℃,裂解时间5秒,色谱柱4mm×3m不锈钢柱,填充20%SE-30固定相(101白色担体),柱温106℃,载气氮气40mL/min。试样量约30μg,放于石英管内。

膦酸酯稀土催化体系高顺－1，4－聚丁二烯橡胶的充油效应及充油橡胶的性能

以芳烃含量约３８％的油品作填充油，对用膦酸酯（２－乙基己基膦酸单２－乙基己酯）稀土催化体系合成的高顺－１，４－聚丁二烯橡胶的充油效应及充油橡胶的性能进行了研究。结果表明，随着充油量的增加，充油生胶的可塑性增大，混炼行为和流动性得以改善，而屈服强度、拉伸强度和扯断伸长率均下降；充油硫化胶的３００％定伸应力、硬度、撕裂强度、回弹性、生热和磨耗等均降低，永久变形与抗湿滑性增加，拉伸强度大约在充油量为７０份时出现极大值。综合考虑，充油量以６０～７０份为宜。

C_(60)敏化的顺-1,4-聚丁二烯的光氧化

Ｃ６０敏化的顺１，４聚丁二烯的光氧化周涛陈双基（信阳师范学院化学系河南４６４０００）（北京大学分校化学系北京１０００８３）李子臣周锡煌李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词Ｃ６０，顺１，４聚丁二烯，光氧化自从能以宏观量制备Ｃ６０...

聚环化顺式-1,4丁二烯的制备及其表征

采用苄基氯/一氯二乙基铝和苄基氯/氯化二异丁基铝复合催化剂在二甲苯溶液中制备了可溶性无凝胶的环化产物.通过凝胶渗透色谱仪(GPC)和示差扫描量热仪(DSC)研究了环化产物的分子量及其分子量分布和玻璃化转变温度.结果表明:当苄基氯/一氯二乙基铝和苄基氯/氯化二异丁基铝摩尔配比的增大时,环化产物的环化程度加大,大分子链由于分子内环化,导致分子链变短变粗;分子量(Mn)变小而分子量分布加宽;环化产物的玻璃化转变温度随两种催化剂摩尔配比的增大而增大.

均相钕系催化剂合成窄相对分子质量分布的高顺式-1，4-聚丁二烯

考察了由Nd(vers)3(简称Nd)、Al(i-Bu)2H(简称Al)和Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)组成的均相催化剂体系在5L釜中于70℃聚合丁二烯的反应规律,并在2m3装置上进行了放大试验。结果表明,该均相钕系催化剂具有高的稳定性;Al/Nd(摩尔比)是影响相对分子质量分布的重要因素,当Al/Nd低于20时,产物的相对分子质量分布在3.00以下;改变Nd/Bd(摩尔比)或使用不同组成的Al,可改变聚合产物的门尼黏度,但对相对分子质量分布无明显影响。在2m3装置上,采用均相钕系催化剂可以得到收率大于90%、相对分子质量分布小于3.00和顺式-1,4-结构摩尔分数大于97.0%的聚丁二烯。

顺-1,4-聚异戊二烯橡胶的合成与表征

以四氯化钛和三异丁基铝在低温下预制催化剂,催化合成了顺-1,4-聚异戊二烯.本文研究了催化剂配比对单体转化率及催化效率的影响,采用红外表征、核磁表征、DSC测定和TG表征对自制聚异戊二烯与茂名鲁华化工有限公司生产的钕系稀土异戊橡胶样品进行对比,自制钛系聚异戊二烯的顺势含量还是低于茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶,但是玻璃化转变温度和热稳定性相似.

用Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2催化体系合成顺式1,4-聚丁二烯

研究了Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2[简称Ni-(Al+ROH)-B]体系在不同ROH/Al(mol比)值下催化丁二烯聚合的规律,井应用磁化率法测试了Ni与(Al+ROH)(Al剂)的反应。结果表明,随ROH/Al值的减小,Al剂对Ni的还原能力增大,两者的关系可表示为ROH/Al=0.52-0.67ln(Ni/Al剂);催化活性提高,但聚合物的分子量降低,催化稳定性下降。在最佳ROH/Al值为0.7—0.8时,聚合物的顺式-1,4含量为95.7％—96.3％。

高顺式聚丁二烯复合橡胶VCR412在全钢巨型工程机械子午线轮胎胎侧胶中的应用

研究高顺式聚丁二烯复合橡胶VCR412在全钢巨型工程机械子午线轮胎胎侧胶中的应用,并与镍系顺丁橡胶(Ni BR)进行对比。结果表明:与Ni BR相比,VCR412胶料的工艺性能较好;当炭黑用量相同时,VCR412硫化胶的综合物理性能较好,压缩生热较低;当炭黑用量减少时,VCR412硫化胶的综合物理性能更好,耐屈挠性能提高,压缩生热降低。

聚1,4-丁二烯分子链导热性能的分子动力学模拟

采用非平衡分子动力学(NEMD)方法模拟了沿主链方向充分伸直的聚1,4-丁二烯(cis-1,4-PB)分子链的热传导过程,研究了尺寸效应对cis-1,4-PB分子链导热率的影响,探讨了cis-1,4-PB分子链在导热过程中的微观机理。模拟结果表明,cis-1,4-PB分子链的导热率随着链长的增加而增大,但增加的趋势逐渐变缓;cis-1,4-PB分子链导热率的倒数与链长的倒数呈线性关系。

抗氧剂2246在BR生产中的应用

分析了抗氧剂２２４６对ＢＲ的稳定化作用，并与抗氧剂２２４６的稳定效能进行了比较。结果表明，抗氧剂２２４６和抗氧剂２６４用量相同时，前者使ＢＲ的氧化诱导期延长，氧化温度提高，热氧老化性能改善，且耐候性、加工稳定性都明显变好。采用０．６％抗氧剂２２４６，即可达到或超过１．１％抗氧剂２６４的效能，并能满足ＢＲ贮存３ａ及在运输、加工过程中性能稳定不变的要求。

新型抗氧剂XD-1580在顺丁橡胶生产中的应用

采用自制的新型复合抗氧剂XD-1580代替传统抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚(简称抗氧剂264),在中国石化齐鲁股份有限公司橡胶厂40kt/a顺丁橡胶(BR)生产装置中进行工业化试验,对BR进行了热氧老化和人工气候加速老化试验,研究了其门尼黏度和凝胶含量以及硫化特性和耐老化性能,并分析了抗氧剂XD-1580的热稳定性。结果表明,在生产过程中,添加生胶0.25%质量分数的抗氧剂XD-1580制得BR的耐老化性能优于添加质量分数为0.65%的抗氧剂264,且抗氧剂XD-1580具有好的热稳定性。

钼系1,2-聚丁二烯与顺丁橡胶、丁苯橡胶流变性能的比较

采用乌氏黏度计、凝胶渗透色谱仪和RH 2000型双筒毛细管流变仪分别测试了钼系1,2-聚丁二烯(PB)、顺丁橡胶(BR)、溶聚丁苯橡胶(SSBR)和乳聚丁苯橡胶(ESBR)胶料的分子参数和流变性能。结果表明,钼系1,2-PB的数均分子量和特性黏数高于BR、ESBR和SSBR,分子量分布较BR和ESBR宽,SSBR的凝胶含量最高;钼系1,2-PB的流变性能优于其他3种胶料,易于加工。

液体复合防老剂XD-1680在顺丁橡胶中的应用

将以硫酚化合物与酚类抗氧剂及碳离子基捕获剂配合制成的复合液体防老剂XD-1680用于镍系顺丁橡胶中,以提高产品的防老化性能。对制备的分别添加有防老剂XD-1680、防老剂BHT、复合防老剂XD-1580和2088-1076的顺丁橡胶试样进行了热氧老化试验,测试了它们外观颜色和门尼黏度的变化、氧化诱导期和氧化诱导温度、高温剪切性能以及硫化特性,分析了各防老剂的热稳定性能。结果表明,采用防老剂XD-1680时顺丁橡胶产品表现出良好的门尼黏度稳定性和抗黄变性能,其综合防老化性能优于目前工业化生产装置上所使用的其他几种对比防老剂。

高1,2-聚丁二烯及通用橡胶的流变性质

采用多速粘度计和Monsanto试验机联用,在表观剪切速率为3×10^(-8)—2.5×10~8s^(-1)时观察了高1,2-聚丁二烯(PB)生胶与顺式1,4-PB,EPDM,SBR 1500在流变性质上的差异。高1,2-PB虽在中等剪切速率下有较高的粘度,但在低、高剪切速率时的粘度均较低,这一特性有利于它的加工。高1,2-PB在低剪切速率下的流动活化能较其他橡胶高,故抗冷流性能优越,易于存放。

稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60性能对比

考察了稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60的生胶微观结构、加工性能、混炼胶性能及硫化胶性能,并与国外同类产品NdBR-C-277及NdBR-E-371进行了性能对比。结果表明,稀土顺丁橡胶的顺式-1,4-结构质量分数仅提高2%,即有利于缩短特征应力弛豫时间,改善生胶加工性能和在塑炼过程中的抗剪切降解性能。BRNd 60、BRNd 40与NdBR-C-277及NdBR-E-371均具有优良的混炼加工性能,无机填料在橡胶中的分散效果良好,且前二者炭黑结合胶含量更高。适当加宽分子量分布,也有利于改善炭黑在橡胶中的分散性。BRNd 60、BRNd 40与NdBR-C-277及NdBR-E-371的硫化胶均具有优良的力学性能、动态力学性能、低生热、耐屈挠及耐磨性,且BRNd 60硫化胶的综合性能更佳。

基于三维溶度参数理论研究防老剂4020与橡胶间的相容性

采用三维溶度参数理论并借助计算机软件模拟计算了防老剂4020、天然橡胶(NR)、顺丁橡胶(BR)和丁苯橡胶(SBR)的三维溶度参数值,分别计算了防老剂4020与NR、BR和SBR之间的Flory-Huggins相互作用参数(χ),并与防老剂4020的相容性实验结果进行对比,以预测防老剂与橡胶间的相容性。结果表明,三维溶度参数理论在表征防老剂4020与橡胶的相容性方面具有独特的优势,通过实验数据拟合,得到了防老剂4020的相容性与χ值之间的定量关系。