C-H…π相互作用与[Co(pema)(amp)Cl]^(2+)体系优势构型异构体

用量子化学从头计算方法 ,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对 [Co(三元胺 ) (二元胺 )Cl]型配合物 - [Co( pema) (amp)Cl]2 +及 [Co( pema) (amp)OH]2 +( pema =N - ( 2 -吡啶基甲基 )乙二胺 ,amp =2 - (氨基甲基 )吡啶 )体系的十个可能的几何异构体 (四个经式异构体和六个面式异构体 )进行了结构优化及基态能量计算 ,对于 [Co( pema) (amp)Cl]2 +体系 ,f2’ ;f3;m3 ;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低 ,其中f3为最低。在结构上 ,它们都含有C -H…π结构。而在合成实验中确实仅分离得到异构体f3。对于体系 [Co(pema) (amp)OH]2 +,基态能量较低者仍为f2’ ;f3;m3 ;m4,但此时f3是其中最高者。利用平衡碱水解方法 ,分离提纯得到的四个异构体 ,结构解析证实 ,它们正是理论计算结果中体系能量较低的四个异构体f2’ ,f3,m3和m4。这表明C -H…π相互作用在体系优势构型的形成中起着致关重要的作用。

[Co(aipamp或apamp)(amp)Cl][ZnCl_4]两体系中四个几何异构体的合成、结构解析以及量子化学计算

利用单晶X射线衍射解析了 [Co(aipamp) (amp)Cl] [ZnCl4] (aipamp =2 [( 2 氨基异丙基 )氨基甲基 ]呲啶 ,amp =2 (氨基甲基 )吡啶 )体系中两个异构体II的结构和 [Co(apamp) (amp)Cl] [ZnCl4] (apamp =2 [( 2 氨基丙基 )氨基甲基 ]呲啶 )体系中一异构体III的结构 .晶体I属单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1 0 80 2 8( 10 )nm ,b =1 84843 ( 18)nm ,c =1 2 5 5 82 ( 12 )nm ,α=90 0 0° ,β =97 15 0 ( 2 )° ,γ =90 0 0° ,V =2 4881( 4 )nm3 ,Dc=1 62 0g·cm-3 ,Z =6,F ( 0 0 0 ) =5 82 ,R =0 0 3 61,wR =0 0 974,晶胞中含 4个配合物阳离子 ,4个 [ZnCl4] 2 -阴离子 ;晶体II属三斜晶系 ,空间群P 1,a =0 995 7( 2 )nm ,b =1 0 2 0 7( 3 )nm ,c =1 14 78( 3 )nm ,α =10 2 5 84( 5 )° ,β =91 5 5 9( 5 )° ,γ =98 462 ( 5 )° ,V =1 12 40 ( 5 )nm3 ,Dc=1 699g·cm-3 ,Z =2 ,F( 0 0 0 ) =5 80 0 0 ,R =0 0 44 9,wR =0 0 984,晶胞中含 2个配合物阳离子 ,2个 [ZnCl4] 2 -阴离子 .晶体III属三斜晶系 ,空间群P 1,a =0 82 42 3 ( 7)nm ,b =1 7199( 8)nm ,c =1 3 63 99( 1)nm ,α =86 63 5 0 ( 10 )° ,β =81 714 0 ( 10 )° ,γ =67 62 3 0 ( 10 )° ,V =1 10 2 78( 15 )nm3 ,Dc=1 73 4g·cm-

[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系异构体优势构型的理论研究

用量子化学从头计算方法 ,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对 [Co(ptma) (amp)Cl4][ZnCl”4 ](ptma =N - ( 2 -吡啶基甲基 )丙二胺 ,amp =2 - (氨基甲基 )吡啶 )体系的十个可能的几何异构体 (四个经式异构体和六个面式异构体 )进行了结构优化以及各异构体基态能量计算 ,并对它们的变形性以及能量进行比较 ,其中f2’ ;f3’ ;m3;m4四个异构体的变形性比其他异构体小 ,它们的能量也比其他异构体低 ,这可能与四个异构体都存在C -H…