冷诱导液液萃取-分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中白僵菌素和4种恩镰孢菌素残留

新型生物毒素白僵菌素(BEA)和恩镰孢菌素(ENNs)是由镰刀菌种产生的有毒代谢产物,主要污染谷物及其制品,会威胁人类健康,因此受到人们越来越多的关注。该工作建立了冷诱导液液萃取-分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法(CI-LLE-DSPE-UPLC-MS/MS)同时测定鸡蛋中白僵菌素和4种恩镰孢菌素残留的分析方法。以乙腈-水-乙酸(79∶20∶1,v/v/v)为提取溶剂,采用冷诱导液液萃取与分散固相萃取净化相结合的方法进行样品处理,同时,对影响待测物提取与净化效率的提取溶剂、冷冻萃取温度与时间、净化剂用量等因素和色谱条件进行了优化。样品经20 mL提取液涡旋提取20 min,放入-40℃冰箱静置30 min后,取2 mL上层溶液经70 mg C18粉末净化,离心,上清液于40℃浓缩至近干,残留物用1 mL 80%(v/v)乙腈水溶液溶解,进样分析。以乙腈与5 mmol/L甲酸铵溶液作为流动相进行梯度洗脱,经ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,采用ESI^(+)电离,在多反应监测模式下采集,白僵菌素采用稳定同位素内标法定量,4种恩镰孢菌素采用基质匹配曲线外标法定量。结果表明,5种待测物在0.1~50.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))为0.9983~0.9997,该方法的检出限(LOD)为0.05~0.15μg/kg,定量限(LOQ)为0.20~0.50μg/kg。以阴性鸡蛋样品为基质,在低、中、高3个浓度水平(0.5、5.0、25.0μg/kg)下进行加标试验考察方法的准确度与精密度,各待测物的平均回收率为81.1%~106%,相对标准偏差(RSD)为0.27%~9.79%。采用所建立的方法对农村散养鸡蛋与市售鸡蛋进行检测,结果表明,BEA在散养鸡蛋的检出率为30.4%,4种ENNs均未被检出。该方法灵敏度高,稳定性好,回收率高,定量准确,简单易操作,适用于禽蛋食品中白僵菌素与恩镰孢菌素的同时快速测定。

冷诱导液液萃取-分散固相萃取净化-高效液相色谱法同时测定禽蛋中斑蝥黄和苏丹红

建立了冷诱导液液萃取-分散固相萃取净化-高效液相色谱法同时测定禽蛋中斑蝥黄和苏丹红的检测方法。样品经过乙腈涡旋振荡提取,-40℃冷冻诱导分层,高速离心后,取全部上清液氮吹浓缩,最后经C18粉末净化后采用高效液相色谱分析。色谱柱采用C18柱,流动相为乙腈-水,等度洗脱,测定波长为487nm、514nm和472nm。结果表明,5种待测物在0.1~10μg/mL范围内,线性关系良好,相关系数均大于0.9999,方法检出限为0.0119~0.0321 mg/kg,定量限为0.0398~0.107 mg/kg,平均加标回收率为80.2%~92.2%,相对标准偏差(RSD)为1.71%~6.61%。鸡蛋和鸭蛋两种基质的提取效果无明显差异。本方法前处理简便,提取效率高,净化效果好,适合于禽蛋中斑蝥黄和苏丹红的测定。

EGb761对兔冷冻伤脑水肿的保护作用

目的 探讨银杏叶提取物 (EGb76 1)对冷冻所致兔脑水肿的保护作用及其机制。 方法 30只健康家兔随机分为三组 :对照组 (A组 )、脑水肿模型组 (B组 )和 EGb76 1处理组 (C组 )。各组分别在术后 6、2 4 h断头取脑测定脑组织含水量、脂质过氧化物 (L PO)含量及超氧化物歧化酶 (SOD)活性。 结果 术后 6 h和 2 4 h,B组脑组织 L PO含量及脑组织含水量呈进行性增高、SOD活性则呈进行性下降 (P<0 .0 1) ;C组脑组织 L PO含量及脑组织含水量增加不显著 ,且 SOD活性回升 (P<0 .0 1)。 结论 EGb76 1能有效地清除自由基 ,减轻脂质过氧化反应 。

QuEChERS-冷冻诱导液液萃取/液相色谱-高分辨质谱法测定蔬菜水果中77种农药残留

基于QuEChERS-冷冻诱导液液萃取(CI-LLE)技术,建立了蔬菜水果中77种农药残留的超高效液相色谱-高分辨质谱检测方法。样品经常规QuEChERS方法提取、盐析和净化后,进一步以40%乙腈-水溶液对77种农药进行CI-LLE富集和净化。仪器分析以水-甲醇(两相中均含0.1%甲酸和4 mmol/L甲酸铵)为流动相进行梯度洗脱,C18色谱柱(2.6μm,2.1 mm×150 mm)分离,高分辨质谱以时间分段全扫描模式采集,内标法定量。结果显示,77种农药在一定浓度范围内呈良好的线性关系(r^(2)>0.99);方法检出限为0.02~0.20μg/kg,定量下限为0.05~0.50μg/kg。空白样品在4个不同加标水平的回收率为70.8%~119%,相对标准偏差(RSD)为0.70%~15%。该方法操作简单,重现性好,能降低基质效应对农残检测的影响,具有较高的灵敏度、准确度和精密度,符合农药多残留检测技术的要求,已应用于实际样品中农药残留的定性和定量分析。

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定牛奶中新烟碱类农药残留

目的建立牛奶中7种新烟碱类农药残留的超高效液相色谱-高分辨质谱痕量检测方法。方法样品基于乙腈-水的冷冻诱导液液萃取(LLE)和分散固相萃取(DSPE)提取、富集和净化后,采用乙腈-水作为流动相,梯度洗脱,HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm, 1.8μm)分离,高分辨质谱靶向单一离子监测模式测定,内标法定量。结果在一定的浓度范围内,7种新烟碱类农药呈良好的线性关系(R^2>0.999);方法检出限为3~7 ng/L,定量限为8~20 ng/L。牛奶中20、100、1 000 ng/L三种加标水平的平均回收率在89.4%~105.7%之间,日内精密度(RSDr)在0.8%~6.4%之间,日间精密度(RSD_R)在11.0%以下。结论该方法基于冷冻诱导LLE和DSPE净化技术,实现提取、富集和净化的一步式样品前处理,简单快速、成本较低,方法灵敏度高、重现性好,可应用于牛奶中新烟碱类农药残留的痕量检测。

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定牛奶中7种有机磷酸酯类阻燃剂

目的建立牛奶中7种有机磷酸酯类(OPEs)阻燃剂的超高效液相色谱-高分辨质谱分析方法。方法基于乙腈-冷冻诱导液液萃取技术提取、净化和富集样品,以甲醇-水作为流动相,梯度洗脱程序,HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)分离,高分辨质谱靶向单一离子监测模式测定,内标法定量。结果7种OPEs在0.2~20μg/L范围内呈良好的线性关系(R^(2)>0.99),方法检出限为0.01~0.21μg/L,定量限为0.04~1.72μg/L,3个不同加标水平的回收率为88.4%~118%,相对标准偏差为1.15%~7.15%。结论该方法操作简便,重复性好,灵敏度高,可应用于牛奶中OPEs的痕量检测。

测定果汁饮料中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的超高效液相色谱-高分辨质谱法

目的建立果汁饮料中3种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量检测的超高效液相色谱-高分辨质谱方法。方法样品用乙腈-水的冷冻诱导液液微萃取(LLME)和分散固相萃取(DSPE)提取、富集和净化后,以甲醇-水作为流动相系统,梯度洗脱,aQ C18色谱柱分离,高分辨质谱Full scan/ddMS2模式测定,外标法定量。结果在给定的浓度范围内,3种杀菌剂呈良好的线性关系(R2>0.999);方法检出限为0.008~0.01μg/L,定量限为0.02~0.03μg/L。0.05、0.1、0.5和5.0μg/L添加水平的回收率在83.9%~104.2%之间,日内精密度(RSDr)在1.9%~5.7%之间,日间精密度(RSDR)在12.6%以下。结论该方法实现提取、富集和净化的一步式样品前处理,简单快速、成本较低,方法灵敏度高、重现性好,可应用于果汁饮料中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的痕量检测。

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定尿液中三氯生和三氯卡班

目的建立尿液中三氯生(TCS)和三氯卡班(TCC)的超高效液相色谱-高分辨质谱分析方法。方法样品基于乙腈-水冷诱导液萃取(CI-LLE)进行一步式的提取、净化和富集,以甲醇-水溶液作为流动相,梯度洗脱程序,HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)分离,高分辨质谱靶向单一离子监测模式(tSIM)测定,内标法定量。结果TCS和TCC在0.2~20μg/L浓度范围内呈良好的线性关系(R^(2)>0.99),方法检出限(LOD)分别为0.035μg/L和0.0078μg/L,定量限(LOQ)分别为0.12μg/L和0.026μg/L。TCS和TCC在空白样品4个不同加标水平的回收率分别为85.6%~110%,相对标准偏差(RSD)为2.78%~11.3%。结论该方法操作简便,重复性好,灵敏度高,可应用于尿液中TCS和TCC的痕量检测。