络合浸渍法制备Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)催化剂及其催化燃烧丙烷性能

研究了制备过程中不同络合剂乙醇胺(ETA)、二乙醇胺(DTA)、三乙醇胺(TEA)及柠檬酸(CA)等对Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)催化剂理化性质的影响,并考察了其催化丙烷燃烧的活性。结果表明,络合浸渍法能够显著提高催化剂催化活性,其活性顺序依次为:Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)(IM,传统浸渍法)<Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)(TEA)<Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)(DTA)<Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)(ETA)<Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)(CA),表明CA作为络合剂效果最好。当CA与Ag的物质的量比为1:1时,催化剂的催化活性最佳。与Ag/Al-Ti(IM)催化剂相比,Ag/Al_(2)O_(3)-TiO_(2)催化剂的T_(90)(丙烷转化率为90%的反应温度)下降了81℃。由催化剂的结构分析发现,络合浸渍法制备的催化剂银物种的粒径明显变小、银的分散度提高、表面Ag^(0)物种和表面吸附氧的含量增加,进而促进了丙烷催化燃烧性能的提升。

适配体介导纳米银催化共振瑞利散射法测定水中痕量钾离子

在钾适配体(ssDNA)探针存在时,ssDNA吸附在纳米银表面,导致纳米银的催化作用弱,而当溶液中存在钾离子时,形成钾离子-ssDNA复合物,使ssDNA从纳米银表面脱附,此时纳米银得到释放,从而纳米银催化作用增强。随着钾离子浓度的增加,脱附的银纳米粒子越多,催化H_2O_2还原HAuCl_4反应加快,随着钾离子加入量的增大,催化反应速率随之显著增强,生成的金纳米溶胶具有较高的共振瑞利散射(RRS)效应,导致体系在300nm处的RRS强度线性增强。钾离子浓度在0~1.5μmol·L^(-1)范围内,于300nm处的RRS强度增强值ΔI呈良好的线性关系。据此,可建立一种间接检测钾离子的RRS方法。

银催化剂生产中铼元素分析方法的研究

本文建立了准确分析银催化剂浸渍液中的铼元素含量的方法:通过在制备液中加入双氧水后蒸干的方法,有效地除去了浸渍液中的M酸根离子的干扰。在盐酸介质中采用氯化亚锡将浸渍液中的高价铼还原成低价铼,低价铼与硫脲形成稳定的黄色络合物。研究了最佳的显色条件以及方法的灵敏度,确定摩尔吸光系数为1.12×105。结果表明,浸渍液中铼含量在0~30 mg·L-1范围内符合比耳定律。此方法灵敏度较高,精密度和准确度均较好,已成功应用于银催化剂生产中铼元素的定量测定。

活化干燥过程中银催化剂金属分散度和表面形貌研究

银催化剂的活性中心是负载在α-Al_(2)O_(3)载体上银微粒外表面的原子,所以对银催化剂表面形貌、表面结构等的研究十分重要。采用两种多孔片状α-Al_(2)O_(3)载体,研究活化干燥过程中影响银催化剂金属分散度和表面形貌的关键因素,考察多孔载体孔径、毛细突破压力变化对银胺络合物分解和液相迁移的影响,并对比两种载体制备的银催化剂性能。结果表明,多孔载体中银胺络合物的分解和液相迁移,是影响活化干燥过程中银催化剂金属分散度和表面形貌的关键因素。小孔中毛细突破压力和饱和温度高,有利于银胺络合物的分解和银微粒的负载,但孔过小容易造成银微粒的过度生长和聚集。孔径过大,毛细突破压力和饱和温度低,银胺络合物会随液相迁移,造成孔中银的流失。多孔载体中银胺络合物分解和液相迁移的研究有利于提高银的利用率。工业制备银催化剂的金属粒子生长机理主要与金属烧结有关,预干燥可减少爆沸并降低银损,但也会因金属烧结导致银微粒过度生长。实验表明,真空条件下60℃预干燥,可大幅降低金属烧结和银微粒过度生长的趋势,提升银催化剂性能的稳定性。

复合结晶银催化剂的制备及催化性能

应用超声波电解法制备了La2O3/Ag复合银催化剂.利用SEM,XRD等手段对负载不同氧化镧含量的催化剂研究结果表明:电解过程中嵌入少量氧化镧,结晶银的晶体结构得到保持,催化剂的抗烧结性能得到显著提高.以丙二醇选择性催化氧化为反应体系,比较了1%La2O3/Ag复合结晶银和工业结晶银催化剂的催化活性和稳定性,实验结果表明:复合结晶银催化剂的低温氧化活性受到部分抑制,但是催化剂稳定性和反应选择性得到显著提高.