新疆圆柏化学成分研究

从新疆圆柏枝叶中分离得到9个化合物,经理化性质和光谱解析分别为扁柏双黄酮(hinokiflavone,1)、芹菜甙元(apigenin,2)、鬼臼毒素(podophyllotoxin,3)、苦松甙(coniferin,4)、肉豆蔻酸丙酯(propionic acetate myristic acid,5)、β-谷甾醇(β-sitosterol,6)、圆柏醇(sabinal,7)、反式璎珞酸(trans-communic acid,8)、蔗糖(sucrose,9),其中化合物1～4为首次从该植物中提取分离得到.

筒鞘蛇菰提取物及松柏苷的抗氧化作用研究

研究了筒鞘蛇菰提取物及松柏苷的抗氧化作用.采用DPPH法对筒鞘蛇菰提取物、松柏苷进行了抗氧化活性的研究.结果表明,筒鞘蛇菰提取物中浓度为3 mg/mL时吸光度最小,其他浓度在40 min内对DPPH自由基具有一定的清除活性,并基本达到稳定状态.这说明筒鞘蛇菰提取物及松柏苷均具有抗氧化作用.

木素—碳水化合物复合体的形成机理及化学结构的研究(Ⅱ)——微晶纤维素和松柏醇-β-D葡萄糖苷存在下DHP的合成

为了探索木素在细胞壁内沉淀过程中与纤维素的相互作用 ,本研究在微晶纤维素存在下利用松柏醇 β D葡萄糖苷在辣根过氧化物酶等的催化作用下合成木素脱氢聚合物 (DHP)。采用二氯乙烷 -乙醇 (2 /1,V/V)和 8M尿素溶液进行预处理除去与碳水化合物之间没有化合物键连接的DHP ,从而获取纯的木素与纤维素的复合物。对提纯后的共聚产物的化学结构用FT -IR以及CP/MAS13 C -NMR进行表征 ,研究发现 :这种共聚物中的DHP不能被二氯乙烷 -乙醇 (2 /1,V/V)和 8M尿素溶液所溶解 ,在该共聚物中具有典型的纤维素结构 ,又含有芳香族结构 。

木质素和聚糖的酶催化交联产物在纤维板中的应用

利用木质素前驱物协同果胶在漆酶体系作用下处理麦草纤维,以湿法工艺制造高强度中密度纤维板。实验结果表明:经处理后,纤维板的24 h吸水厚度膨胀率(TS),纤维板的内结合强度(IB),静曲强度(MOR),弹性模量(MOE)分别达到16.7%,0.6 MPa,25.1 MPa,2 500 MPa。各项物理性能指标均达到或超过国家中密度纤维板(GB/T 11718-2009)标准。通过SEM和CP/MAS13C NMR分析可知,在木质素和聚糖(果胶等)之间发生了交联反应,形成了类似胞间层的沉积物,通过苯甲醚、酯键等木质素-聚糖复合体形式的交联以及木质素之间的β-芳基醚键等共价键的连接,从而使纤维之间形成牢固的化学键交联。同时研究还发现,果胶与松柏醇葡萄糖苷很容易生成果胶-DHP复合体,从而进一步提高了纤维板的物理性能,同时降低TS。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]与造纸废水中可溶性木素的聚合反应研究

研究了在木素氧化酶催化的体系下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中可溶性木素的聚合反应方法.应用了凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合产物的相对分子量,GPC测定的结果表明相对分子质量也明显增大,相对分子质量Mn由326提高到1 068.采用了13C同位素示踪技术,并结合红外光谱、核磁共振技术探讨了松柏醇葡萄糖苷与废水中木素的聚合产物的化学结构.碳-13同位素示踪结合13C NMR的测定结果表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中木素形成聚合产物,主要连接方式有β-O-4、β-β、β-5和β-1等,产物中松柏醇结构含量也比较高,低分子水溶性木素聚合为相对分子质量较大的木素而沉淀析出,因而用在制浆造纸废水处理时,可以有效降低废水中可溶性难降解的木素含量,使废水的污染负荷降低,并提高可生化降解性.

木质素模型化合物与松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]的聚合反应的研究

为了探讨造纸废水中残余木质素与木质素前驱物之间的聚合反应机理,研究了β-O-4型木质素模型化合物与木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]的聚合反应方法及其反应机理。采用红外光谱、13CNMR波谱分析聚合产物的特性及结构,并用偏光显微镜对产物进行了观察;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测定了产物的数均相对分子质量(Mn)。研究表明:在漆酶的催化作用下木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷与木质素模型物能很完全的发生聚合,产物中不存在起始物的晶体,Mn也大大的增加了。松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与木质素模型物聚合,为进一步研究木质素前驱物松柏醇葡萄糖苷用于废水处理的研究奠定了基础。

木质素脱氢聚合物生物合成的探讨

模拟自然条件,以松柏醇葡萄糖苷为原料,在β-葡萄糖苷酶、葡萄糖氧化酶及过氧化物酶存在下,分别用混合法和滴加法,来合成木质素脱氢聚合物(DHP)。通过凝胶渗透色谱(GPC)、FT-IR、13CNMR与1HNMR分析,发现混合法所得DHP中β-5结构含量略高,而滴加法所得DHP中β-O-4结构含量较高。从GPC分析可以得到,混合法DHP的相对分子质量(Mr)低于滴加法DHP的Mr。从而,说明滴加的方法优于直接混合的方法。证实了β-O-4,β-β,β-5,β-1为DHP中的主要结构单元,此外还含有大量的松柏醇结构、少量香草醛及带有亚甲基结构的苯丙烷结构和以醚键与木质素相结合的少量碳水化合物。

水半夏化学成分研究

目的 :研究水半夏的主要化学成分。方法 :利用硅胶柱层析和高效液相色谱进行分离纯化 ,采用UV、IR、MS、NMR和 2DNMR波谱技术进行结构解析。结果 :从水半夏中分离鉴定出 1 O β glucopyranosy1 2 [(2 hydroxyloc tadecanoyl)amido] 4 ,8 octadecadiene 1,3 diol(1)、coniferin(2 )、β 谷甾醇 (3)和 β 胡罗卜甙 (4)。结论 :首次从水半夏中发现有抗肝毒活性的脑苷脂类成分和苯丙素糖甙类成分。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^(13)C]与造纸废水中LCC的聚合反应

为了有效地去除废水中水溶性、难降解木素及木素碳水化合物复合体(LCC),降低废水的污染负荷。文研究了在木素氧化酶催化下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中的木素碳水化合物复合体反应的方法及其机理。采用了13C同位素示踪技术,并结合红外谱图分析、核磁共振技术来探讨聚合产物的化学结构。同时应用了GPC分析手段测定了聚合产物的相对分子质量Mn。研究表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中LCC发生脱氢聚合反应,同时GPC测定的结果表明聚合后相对分子质量也明显增大,Mn从406上升为23810-36886。反应生成聚合产物为疏水性较好的木素-碳水化合物复合大分子而沉淀析出。

鞭檐犁头尖中的苯丙素甙类化合物(英文)

从天南星科植物鞭檐犁头尖的根茎中分离得到 3个化合物 ,运用波谱技术 (UV ,IR ,1HNMR ,13 CNMRand 2DNMR)对它们的化学结构进行解析 ,分别鉴定为松柏甙 (1) ,甲基松柏甙 (2 )和硝酸钾 (3)。从鞭檐犁头尖中分离得到苯丙素甙类化合物尚属首次。

聚合机理的研究——松柏醇葡萄糖-β-D-葡萄糖苷-[α-^(13)C]与造纸废水中的LCC的聚合反应

研究了在木素氧化酶催化的体系下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中的木素碳水化合物复合体反应的方法及其机理。采用13C同位素示踪技术,并结合红外谱图分析、核磁共振技术来探讨松柏醇葡萄糖苷与废水中木素碳水化合物复合体的聚合产物的化学结构。同时应用GPC分析手段测定了聚合产物的相对分子质量Mn。研究表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中LCC发生脱氢聚合反应,同时GPC测定的结果表明聚合后相对分子质量也明显增大,Mn从11320上升到23810~36886。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]与造纸废水中LCC的聚合反应机理研究

研究了在木素氧化酶催化的体系下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中的木素碳水化合物复合体反应的方法及其机理。采用13C同位素示踪技术,并结合红外谱图分析、核磁共振技术探讨了松柏醇葡萄糖苷与废水中木素碳水化合物复合体的聚合产物的化学结构。同时应用GPC分析手段测定了聚合产物的相对分子质量。研究表明,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中LCC发生脱氢聚合反应,同时GPC测定的结果表明聚合后相对分子质量也明显增大,从11320上升到23810～36886。反应生成聚合产物为木素-碳水化合物复合体大分子而沉淀析出,在废水中水溶性、难降解木素的LCC可被有效地去除,使废水的污染负荷降低。

松柏醇葡萄糖苷用于提高纸张物理强度的研究

本文研究了在过氧化物酶的体系下利用木素前驱物松柏醇葡萄糖苷与果胶和葡苷聚糖的复合体来提高纸张的强度。生成的复合体由于有木素,在酶的作用下与纤维上的碳水化合物及残余木素聚合,从而将果胶与葡苷聚糖联接到纤维上,使得果胶-葡苷聚糖-DHP复合体与纤维接枝、缠绕和互穿,从而提高纸张的强度。经过处理后的纸张有明显的干强度提高,湿强度有很大的提高,湿抗张指数从2.13 N·m/g提高到4.53 N·m/g,提高了112.7%。从处理后的浆的红外谱图及核磁谱图的分析表明:松柏醇葡萄糖苷在纤维表面生成了DHP-碳水化合物复合体,DHP结构单元之间主要通过β-O-4、β-β和β-5方式相连接;DHP与碳水化合物之间主要是通过苯甲酯键和苯甲醚键相连的。

植物纤维与木素模型物的化学-生物法共聚的研究

本论文合成了松柏醇葡萄糖苷,并且以植物纤维为基体,添加适量的木素前驱物松柏醇葡萄糖苷,采用木素过氧化物酶、β-葡萄糖苷酶和葡萄糖氧化酶为主的催化作用体系,使得纤维之间形成木素-碳水化合物复合体并促使纤维之间发生共聚。通过测定酶催化处理纤维的纸张强度来反映植物纤维中LCC连接的存在。结果表明松柏醇葡萄糖苷在漆酶体系下能提高纸张强度,说明了在植物纤维中有LCC的生成,其较合理的用量是10%,在此条件下,处理后的纸张湿强度提高了1.935倍,但纸张的干强度没有明显提高。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^(13)C]与木素模型化合物的聚合反应方法及机理的研究

研究了木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与木素模型化合物的聚合反应方法及其反应机理。采用红外分析、核磁共振等方法分析聚合产物的特性及形成机理。并用偏光显微镜测定产物是否具有旋光性,从而进一步分析产物的特性;采用GPC分析手段,来测定产物分子量的大小,通过分子量的变化来反映聚合的程度。研究表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷与木素模型物聚合的产物没有旋光性,分子量也大大地增加了,因此说明松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与木素模型物聚合成大分子,为进一步研究木素前驱物松柏醇葡萄糖苷用于废水的研究奠定了基础。

昼夜温差处理下铁皮石斛原球茎松柏苷和紫丁香苷含量的测定

研究不同昼夜温差对铁皮石斛原球茎松柏苷、紫丁香苷含量的影响,为开发铁皮石斛原球茎作为药材提供研究基础。采用光照培养箱设置不同温差处理,采用超高效液相色谱法测定松柏苷、紫丁香苷含量变化。建立同时测定松柏苷和紫丁香苷的超高效液相色谱法,以ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)为分析柱;流动相:1%乙酸水溶液(A)和甲醇(C)。正交试验研究提取方法,结果表明用纯水提取,料液比1∶40,提取1 h(每0.5 h震荡一次),2种物质提取率最高。采用此方法测定4个昼夜温差处理的铁皮石斛原球茎样品,结果表明,对照0℃温差松柏苷、紫丁香苷整体变化趋于平缓,8℃温差处理下,松柏苷和紫丁香苷在10 d的处理周期下都表现出含量增加,且明显优于其他处理。4℃温差处理两物质含量在第15天达到最高,12℃温差处理两物质含量前期高于对照处理,处理后期低于对照处理,且低于4℃、8℃温差处理。昼夜温差影响铁皮石斛原球茎松柏苷、紫丁香苷含量,一定范围内的温差呈现促进作用,温差过大则出现抑制作用。

未漂硫酸盐浆过氧化物酶催化交联的研究

低卡伯值未漂硫酸盐阔叶木浆与松柏醇葡萄糖苷在过氧化物酶体系存在下可发生聚合反应,生成脱氢聚合物(DHP)及DHP-碳水化合物复合体。用红外光谱和高分辨率CP/MAS13C-NMR对DHP-碳水化合物复合体结构进行分析。结果表明,DHP-碳水化合物复合体中DHP结构单元之间主要通过β-O-4、β-β、β-5和β-1方式连接,DHP结构单元还通过缩醛键、苯甲酯键和苯甲醚键与浆中碳水化合物相连;经过松柏醇葡萄糖苷处理后,纸张的干强度提高不大,但湿强度为空白样的2.1倍。

未漂硫酸盐针叶木浆漆酶催化交联的研究(Ⅰ)——松柏醇葡萄糖苷与未漂浆的反应机理

采用红外光谱和高分辨率CP/MAS13C-NMR研究了松柏醇葡萄糖苷与未漂硫酸盐针叶木浆在漆酶体系作用下的聚合反应机理。结果表明:在漆酶体系作用下,松柏醇葡萄糖苷能够与未漂硫酸盐浆发生聚合反应,生成脱氢聚合物(Dehydrogenation Polymer,DHP)及DHP-碳水化合物复合体。DHP结构单元之间主要通过β-O-4、β-β和β-5方式相连接;DHP与碳水化合物之间是通过苯甲酯键和苯甲醚键相连。这些结果也表明,纤维之间除了氢键连接外,还可以通过DHP及DHP-碳水化合物复合体型式连接起来,从而提高纸张的湿强度。

基于HPLC指纹图谱及多成分定量对刺五加的质量评价

目的建立刺五加Acanthopanax senticosus HPLC指纹图谱及原儿茶酸、松柏苷、紫丁香苷、绿原酸、刺五加苷B1、刺五加苷E、丁香树脂酚7种成分含测定方法。方法采用Diamonsil 5μm C18(2)色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),乙腈-0.1%磷酸水溶液为流动相,梯度洗脱;检测波长210 nm,柱温30℃,体积流量0.8 mL/min,进样量10μL。通过“中国色谱指纹图谱相似度评价系统”(2012版),建立了刺五加HPLC指纹图谱,同时测定了7种成分的含量。结合主成分分析、正交偏最小二乘法判别分析和皮尔逊相关性分析对刺五加进行了质量评价。结果建立了刺五加HPLC指纹图谱,共确定了18个共有色谱峰;原儿茶酸、松柏苷、紫丁香苷、绿原酸、刺五加苷B1、刺五加苷E以及丁香树脂酚线性关系良好,r2均大于等于0.9991,平均回收率分别为92.51%、97.63%、95.11%、101.08%、105.29%、98.92%、85.44%、94.89%。主成分分析提取了2个主成分,其方差累积为66.920%,表明这2个主成分可包含原有数据的大部分信息;正交偏最小二乘法判别分析筛选出刺五加样品中2个差异性成分(紫丁香苷、刺五加苷B1);皮尔逊相关性分析显示紫丁香苷、绿原酸和刺五加苷B1与其他化学成分的相关性最强。结论建立的刺五加HPLC指纹图谱及多成分含量测定方法简单、准确、重复性好,可用于刺五加的质量评价,为其质量控制提供依据。

苍耳子的化学成分研究

目的研究菊科植物苍耳Xanthium sibiricum的干燥成熟带总苞果实(苍耳子)的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、ODS反相柱色谱、Sephadex LH-20、MCI gel CHP 20P和HPLC等色谱方法进行分离纯化,并结合HR-ESI-MS与现代波谱学技术鉴定化合物结构。结果从苍耳子70%已醇提取物中分离得到14个化合物,分别鉴定为xanthiazone(1)、羟基苍耳子噻嗪双酮苷(2)、尿苷(3)、3-吲哚甲醛(4)、naphthisoxazol A(5)、氨基苯丙酰胺(6)、N-benzoyl-2-aminoethyl-β-D-glucopyranoside(7)、ω-hydroxypropioguaiacone(8)、arbutin(9)、icariside D1(10)、lcariside F2(11)、(+)-erythroguaiacylglycerol-8-O-4'-(coniferyl alcohol)ether(12)、(-)-threo-guaiacylglycerol-8-O-4'-(coniferyl alcohol)ether(13)和coniferine(14)。结论化合物3~14为首次从苍耳属植物中分离得到。