期刊文献+
共找到76篇文章
< 1 2 4 >
每页显示 20 50 100
MATHEMATICAL MODEL FOR THERMOKINETICS OF IRREVERSIBLE CONSECUTIVE FIRST ORDER REACTIONS
1
作者 Jing Song LIU Xian Cheng ZENG Yu DENG An Min TIAN Department of Chemistry,Sichuan University,Chengdu 610064 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1993年第9期801-804,共4页
The mathematical model for the thermokinetics of irreversible consecutive first order reactions has been suggested,which was used for the calculation of rate constants and molar enthalpies of the two consecutive steps... The mathematical model for the thermokinetics of irreversible consecutive first order reactions has been suggested,which was used for the calculation of rate constants and molar enthalpies of the two consecutive steps.And its validity has been verified by the ex- perimental results. 展开更多
关键词 MATHEMATICAL MODEL FOR THERMOKINETICS OF IRREVERSIBLE consecutive FIRST ORDER reactionS ETOH
下载PDF
Improvement of Biodiesel Product Yield during Simple Consecutive-Competitive Reactions
2
作者 Kal Renganathan Sharma 《Journal of Encapsulation and Adsorption Sciences》 2015年第4期204-216,共13页
Biodiesel is a renewable fuel that can be made from vegetable oil and waste restaurant greases by catalysed transesterification reactions. Over 5 billion gallons of biodiesel was produced in 2010. The European Union a... Biodiesel is a renewable fuel that can be made from vegetable oil and waste restaurant greases by catalysed transesterification reactions. Over 5 billion gallons of biodiesel was produced in 2010. The European Union and United States are seeing the sigmoidal portion of the growth curve in biodiesel production. Economic analysis such as profitability and annualized worth (AW) of a biodiesel plant in Taiwan is presented. With the revenue from glycerine byproduct recovery and with lower raw material costs, biodiesel may be profitable especially during days of higher gasoline prices. Multiple reactions of the consecutive-competive type may be used to model the methonolysis of trigylcerides. The reaction rate constant ratios and residence time in the reactor are important parameters in determining higher selectivity of FAME, fatty acid methyl ester product yield over glycerol by-product production. Illustrations of higher FAME yield, higher glycerol yield and cross-over from FAME to glycerol are shown for some values of reaction rate constant ratios and reaction scheme from triglycerides to diglycerides, monoglycerides and glycerol along with formation of FAME in each step by addition of methanol and catalyst is shown. Product distribution curves are presented in Figures 2-5 for different values or reaction rate constant ratios. 展开更多
关键词 BIODIESEL TRANSESTERIFICATION reactionS consecutive-Competitive reactionS JATROPHA Curcas Oil Genomics Centrifugal Separation Optimization PROFITABILITY Method of LAPLACE Transforms
下载PDF
Selectivity modulation in the consecutive hydrogenation of benzaldehyde via functionalization of carbon nanotubes 被引量:2
3
作者 Yonghua Zhou Jing Liu +2 位作者 Xingyun Li Xiulian Pan Xinhe Bao 《Journal of Natural Gas Chemistry》 EI CAS CSCD 2012年第3期241-245,共5页
Hydrogenation of benzaldehyde is a typical consecutive reaction, since the intermediate benzyl alcohol is apt to be further hydrogenated. Here we demonstrate that the selectivity of benzyl alcohol can be tuned via fun... Hydrogenation of benzaldehyde is a typical consecutive reaction, since the intermediate benzyl alcohol is apt to be further hydrogenated. Here we demonstrate that the selectivity of benzyl alcohol can be tuned via functionalization of carbon nanotubes (CNTs), which are used as the support of Pd. With the original CNTs, the selectivity of benzyl alcohol is 88% at a 100% conversion of benzaldehyde. With introduction of oxygen-containing groups onto CNTs, it drops to 27%. In contrast, doping CNTs with N atoms, the selectivity reaches 96% under the same reaction conditions. The kinetic study shows that hydrogenation of benzyl alcohol is significantly suppressed, which can be attributed to weakened adsorption of benzyl alcohol. This is most likely related to the modified electronic structure of Pd species via interaction with functionalized CNTs, as shown by XPS characterization. 展开更多
关键词 BENZALDEHYDE benzyl alcohol HYDROGENATION consecutive reaction N-doped carbon nanotube PALLADIUM
下载PDF
Degradation of differently processed Mg-based implants leads to distinct foreign body reactions(FBRs)through dissimilar signaling pathways
4
作者 Xiaosong Liu Guoqiang Chen +15 位作者 Xiongxiong Zhong Tianfang Wang Xiaohong He Weipeng Yuan Pingping Zhang Ying Liu Dongming Cao Shu Chen Ken-ichi Manabe Zhengyi Jiang Tsuyoshi Furushima Damon Kent Yang Chen Guoying Ni Mingyong Gao Hejie Li 《Journal of Magnesium and Alloys》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第6期2106-2124,共19页
Mg alloys have mechanical properties compatible with human bones.However,their rapid degradation and associated foreign body reactions in vivo significantly limit their application for human implants.In this study,thr... Mg alloys have mechanical properties compatible with human bones.However,their rapid degradation and associated foreign body reactions in vivo significantly limit their application for human implants.In this study,three differently processed Mg alloys,pure Mg(PM),cold extruded Mg alloy AZ31(CE AZ31),and fully annealed AZ31 Mg alloy(FA AZ31)were comparatively investigated for their potential as implants using a rat model.All three implanted Mg alloys do not show any impact on hepato-and renal function,nor any signs of observable changes to vital organs.Proteomics analysis of tissues directly contacting the implants 2.5 months post implantation revealed that FA AZ31 activates very few inflammation and immune associated signaling pathways;while the CE AZ31 and PM produce more significant inflammatory responses as confirmed by cytokine array analyses.Further,FA AZ31 activated pathways for cell organization and development that may improve the recovery of injured tissues.Structurally,EBSD analysis reveals that the FA AZ31 alloy has a higher ratio of first-order pyramidal orientated(10–11){10–1–2}grain texture with a value of 0.25,while PM and CE AZ31 alloys have lower ratios of first-order pyramidal orientated texture with the values of 0.16 and 0.17,respectively.This is associated with recovery and recrystallisation during annealing which promotes grain texture which exhibits enhanced degradation behaviours and induces a more limited immune response in vivo.In conclusion,the FA AZ31 demonstrated better biocompatibility and corrosion resistance and is a promising candidate for metal-based degradable implants which warrants further investigation. 展开更多
关键词 Toxicity test Proteomics analysis Signaling pathway Biocompatibility and corrosion resistance first-order pyramidal slip system Recovery and recrystallization Foreign body reactions(FBRs)
下载PDF
Consecutive Reaction of Bis[2,2,2-trifluoroethyl]phosphite.Onepot Synthesis of Substituted 3-Cyano-β,γ-unsaturated Nitriles with Exclusive or Predominant E-Selectivity
5
作者 沈延昌 张玉明 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2003年第7期907-909,共3页
The consecutive reaction of bis [2,2,2-trifluoroethyl ] phosphite and its application to the one-pot synthesis of 3-cyano-β,γ-un-saturated nitriles with exclusive or predominant E-selectivity (E:Z = 100-85:0-15) and... The consecutive reaction of bis [2,2,2-trifluoroethyl ] phosphite and its application to the one-pot synthesis of 3-cyano-β,γ-un-saturated nitriles with exclusive or predominant E-selectivity (E:Z = 100-85:0-15) and excellent yields (94%-99%) are described. 展开更多
关键词 consecutive reaction one-pot synthesis 3-cyano-β γ-unsaturated nitrile bis[2 2 2-trifluoroethyl]phosphite E-selec-tivity
原文传递
Modified landfill gas generation rate model of first-order kinetics and two-stage reaction
6
作者 Jiajun CHEN Hao WANG Na ZHANG 《Frontiers of Environmental Science & Engineering》 SCIE EI CSCD 2009年第3期313-319,共7页
This investigation was carried out to establish a new domestic landfill gas(LFG)generation rate model that takes into account the impact of leachate recirculation.The first-order kinetics and two-stage reaction(FKTSR)... This investigation was carried out to establish a new domestic landfill gas(LFG)generation rate model that takes into account the impact of leachate recirculation.The first-order kinetics and two-stage reaction(FKTSR)model of the LFG generation rate includes mechanisms of the nutrient balance for biochemical reaction in two main stages.In this study,the FKTSR model was modified by the introduction of the outflow function and the organic acid conversion coefficient in order to represent the in-situ condition of nutrient loss through leachate.Laboratory experiments were carried out to simulate the impact of leachate recirculation and verify the modified FKTSR model.The model calibration was then calculated by using the experimental data.The results suggested that the new model was in line with the experimental data.The main parameters of the modified FKTSR model,including the LFG production potential(L0),the reaction rate constant in the first stage(K1),and the reaction rate constant in the second stage(K2)of 64.746 L,0.202 d^(–1),and 0.338 d^(–1),respectively,were comparable to the old ones of 42.069 L,0.231 d^(–1),and 0.231 d^(–1).The new model is better able to explain the mechanisms involved in LFG generation. 展开更多
关键词 landfill gas(LFG) generation rate model first-order kinetics two-stage reaction outflow function
原文传递
对苯二甲酸二异辛酯合成的反应机理和动力学 被引量:14
7
作者 韦建国 刘大壮 +1 位作者 孙培勤 孙绍晖 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期665-668,共4页
测定了对苯二甲酸(A)与异辛醇(B)在钛酸四丁酯催化下,合成对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)反应过程中的产品分布。发现组分浓度随时间的变化符合连串反应的规律。第一步,自A生成单酯(R)是慢反应;第二步自R生成DOTP是快反应。在反应前90min内... 测定了对苯二甲酸(A)与异辛醇(B)在钛酸四丁酯催化下,合成对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)反应过程中的产品分布。发现组分浓度随时间的变化符合连串反应的规律。第一步,自A生成单酯(R)是慢反应;第二步自R生成DOTP是快反应。在反应前90min内温度变化在10℃左右,如果粗略地看作等温,可以用两步速率常数的比值等于19拟合实验数据。进而按照第一步是总反应的控制步骤提出了一个二级表观动力学方程式,可以用于反应全过程的生产控制。 展开更多
关键词 对苯二甲酸二辛酯 连串反应 动力学 钛酸四丁酯
下载PDF
模拟热谱曲线法(Ⅱ)──不可逆连串-级反应的热动力学研究 被引量:6
8
作者 张元勤 胡启山 +1 位作者 曾宪诚 田安民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期463-465,共3页
研究连串反应的动力学有十分重要的意义,文献[1,2]建立了两种连串一级反应的热动力学研究法.我们在前文[1]的基础上,建立了模拟热谱曲线法.该法可以直接从热导式量热计的热谱曲线上解析出连串一级反应中两步反应的速率常数.应用... 研究连串反应的动力学有十分重要的意义,文献[1,2]建立了两种连串一级反应的热动力学研究法.我们在前文[1]的基础上,建立了模拟热谱曲线法.该法可以直接从热导式量热计的热谱曲线上解析出连串一级反应中两步反应的速率常数.应用该法测定了邻苯二甲酸二乙酯和丁二酸... 展开更多
关键词 热动力学 模拟热谱曲线法 一级反应 连串反应
下载PDF
Photocatalytic activity of Fe-doped diopside 被引量:1
9
作者 杨合 杨泽健 +2 位作者 韩冲 李强 薛向欣 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2012年第12期3053-3058,共6页
UV-visible light induced photocatalytic degradation of methylene blue (MB) over Fe-doped diopside was investigated. The structure, composition, morphology and absorption property of UV-visible light of as-prepared sam... UV-visible light induced photocatalytic degradation of methylene blue (MB) over Fe-doped diopside was investigated. The structure, composition, morphology and absorption property of UV-visible light of as-prepared samples were characterized using XRD, SEM, FTIR and UV-vis DRS. The experimental results show that doping Fe3+ induced the formation of some new species in diopside, and promoted light adsorption property of diopside in UV-visible region. Photochemical reactivity of Fe-doped diopside obviously depended on the content of doping Fe3+. The diopside with 1.848% Fe3+ exhibited the superior photocatalytic activity with 95% degradation of MB under UV-visible light for 3 h. The photocatalytic degradation kinetics of MB over all samples showed the first-order reaction nature. 展开更多
关键词 DIOPSIDE methylene blue FE3+ PHOTOCATALYSIS photocatalytic activity KINETICS first-order reaction
下载PDF
速率常数-秩分析法在化学反应过程分析中的应用 被引量:5
10
作者 朱仲良 余苓 +2 位作者 宋卫峰 梅雨 李通化 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期734-738,共5页
针对化学反应动力学谱 -吸收光谱组成的两维数据 ,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数 -秩分析法 (RCRA) .结果表明 ,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解 ,分别对应于两步速率常数 .在获得动力学参... 针对化学反应动力学谱 -吸收光谱组成的两维数据 ,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数 -秩分析法 (RCRA) .结果表明 ,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解 ,分别对应于两步速率常数 .在获得动力学参数的前提下 ,利用最小二乘回归可解出包括中间体在内的各组分的吸收光谱 .该方法用于处理苯胺电解降解的两维数据 ,发现苯胺降解过程中有一种表观中间体存在 。 展开更多
关键词 速率常数-秩分析法 动力学谱-光谱 两维数据 苯胺 降解动力学 化学反应过程分析
下载PDF
鸡蛋牛奶布丁在凝胶过程中的动态流变特性 被引量:4
11
作者 熊秀芳 李星恕 +1 位作者 靳红玲 郭康权 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第15期72-76,共5页
为研究鸡蛋牛奶布丁在凝固过程中凝胶的形成及质量,对鸡蛋牛奶布丁在凝固过程中的动态流变特性进行研究。结果表明:在凝固温度分别为75、80、85℃时进行动态时间扫描,得出鸡蛋牛奶布丁的凝胶过程是一个连续一级反应;当凝固温度为75℃时... 为研究鸡蛋牛奶布丁在凝固过程中凝胶的形成及质量,对鸡蛋牛奶布丁在凝固过程中的动态流变特性进行研究。结果表明:在凝固温度分别为75、80、85℃时进行动态时间扫描,得出鸡蛋牛奶布丁的凝胶过程是一个连续一级反应;当凝固温度为75℃时,得到的鸡蛋牛奶布丁强度最好、质构最均匀。通过动态温度扫描得出鸡蛋牛奶布丁的凝固过程可以分为诱导阶段(65~71.5℃)、加速阶段(71.5~88℃)和稳定阶段(>88℃)。 展开更多
关键词 鸡蛋牛奶布丁 凝胶 凝固 流变特性 连续一级反应
下载PDF
连续型季铵化反应的热动力学研究 被引量:2
12
作者 刘劲松 曾宪诚 +1 位作者 邓郁 田安民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第8期1207-1209,共3页
应用热动力学法研究了N,N,N',N'-四甲基-1,3-丙二胺与溴代正丁烷之间的连续季铵化反应,测定了25.0、35.0及45.0℃下DMF和DMSO溶剂中该反应的速率常数,计算得到了其活化能及活化自由能,并讨论了温... 应用热动力学法研究了N,N,N',N'-四甲基-1,3-丙二胺与溴代正丁烷之间的连续季铵化反应,测定了25.0、35.0及45.0℃下DMF和DMSO溶剂中该反应的速率常数,计算得到了其活化能及活化自由能,并讨论了温度和溶剂对反应动力学的影响.这些结果对认识季铵盐型离子聚合物的形成机理及反应条件的选择是十分重要的. 展开更多
关键词 季铵化反应 连续反应 热动力学
下载PDF
10-去乙酰基巴卡亭Ⅲ羟基保护反应过程的研究 被引量:5
13
作者 韩晓燕 刘斌 +2 位作者 李培凡 元英进 李培凡 《中草药》 CAS CSCD 北大核心 1999年第10期723-726,共4页
对半合成紫杉醇类化合物的关键步骤 10-去乙酰基巴卡亭 Ⅲ(10-DAB)的羟基保护反应进行了研究。结果表明,利用氯甲酸(2,2,2-三氯)乙酯作为羟基保护基,获得7。10-二(三氯乙氧基)-10一去乙酰基巴卡亭Ⅲ[7... 对半合成紫杉醇类化合物的关键步骤 10-去乙酰基巴卡亭 Ⅲ(10-DAB)的羟基保护反应进行了研究。结果表明,利用氯甲酸(2,2,2-三氯)乙酯作为羟基保护基,获得7。10-二(三氯乙氧基)-10一去乙酰基巴卡亭Ⅲ[7,10-di(Troc)-10-DAB]的反应为连串反应,受反应时间和温度影响较大。当反应温度为 80℃,反应时间为 2 min时,目的产物 7,10-di(Troc)-10-DAB的反应选择性最好。 展开更多
关键词 紫杉醇 10-DAB 羟基保护 连串反应 抗癌药
下载PDF
多种复杂化学反应动力学统一的数值模拟 被引量:3
14
作者 钟巍 田宙 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2011年第8期82-85,共4页
研究各种经典复杂化学反应动力学方程如简单级次反应、平行反应、连续反应和对峙反应等的求解方法时,可以发现它们之间存在共同点,并得到统一的求解形式。文中给出了将多种复杂化学反应动力学的求解统一起来的方法,并用C++程序语言,编... 研究各种经典复杂化学反应动力学方程如简单级次反应、平行反应、连续反应和对峙反应等的求解方法时,可以发现它们之间存在共同点,并得到统一的求解形式。文中给出了将多种复杂化学反应动力学的求解统一起来的方法,并用C++程序语言,编制了可以求解物理化学教学中各种经典复杂化学反应动力学方程的数值模拟程序。使用该程序,只要根据具体情况调整输入参数,就能解决不同的化学反应动力学问题。给出了求解连续反应和对峙反应的2个实例,验证了程序数值模拟的准确性。 展开更多
关键词 化学反应动力学 数值模拟 连续反应 对峙反应
下载PDF
基于简单碰撞理论化学反应动力学数值模拟 被引量:3
15
作者 钟巍 田宙 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期56-59,共4页
寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义。以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法。基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有... 寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义。以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法。基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有较高的精度,与化学动力学过程机理相似,能体现化学动力学的过程。使用该方法对n级简单反应、连续反应和综合化学反应进行模拟计算,将模拟结果与这些化学反应的解析解结果进行对比发现,模拟结果与这些化学反应的解析解相对误差小于0.5%。 展开更多
关键词 简单碰撞理论 化学反应动力学 n级简单反应 连续反应 综合反应
下载PDF
CTAB对H_2O_2氧化抗坏血酸反应动力学的影响 被引量:1
16
作者 孟祥光 李建梅 +3 位作者 庞钦辉 朱杰 臧蓉蓉 曾宪诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期283-286,共4页
H2O2氧化抗坏血酸H2A的反应为一复杂过程,其过程可用下面可逆连续反应来描述:HA-+H2O2A—●→A,本文用热导式热量计研究了该复杂反应在25℃和pH=7的磷酸缓冲溶液(离子强度μ=0.1mol·L-1)以及在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化... H2O2氧化抗坏血酸H2A的反应为一复杂过程,其过程可用下面可逆连续反应来描述:HA-+H2O2A—●→A,本文用热导式热量计研究了该复杂反应在25℃和pH=7的磷酸缓冲溶液(离子强度μ=0.1mol·L-1)以及在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在下的反应动力学,获得了不同CTAB浓度下该复杂反应的表观动力学参数k1、k2和k-1.研究结果表明,表面活性剂CTAB单体分子对反应参数k-1影响不大,但却能催化第一步正向反应使k1变大,而使k2减小;在临界胶束浓度cmc附近k1达到最大值,随后又降低;低浓度胶束对k-1影响不大,而使k2增大;高浓度胶束则使k-1增大而使k2减小.低浓度CTAB胶束对A—●的活性影响不大,而高浓度CTAB胶束将较显著地促进A—●的歧化过程,减缓A—●的氧化过程.胶束的静电效应、疏水效应和局部浓聚效应是影响上述反应的重要因素. 展开更多
关键词 可逆连续反应 热动力学 抗坏血酸 胶束催化 自由基反应
下载PDF
连续二级反应动力学的计算机模拟研究 被引量:1
17
作者 姚俊婷 王爱华 +1 位作者 金兵 郭益群 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2005年第2期85-87,共3页
为了获得连续二级反应的速率常数k1和k2,利用C++语言设计了一个计算机模拟程序.二级反应机理为A+Bk1E+D,E+Bk2C+D,反应物初始浓度为cA0,cB0,若t时刻反应物A、B的浓度可以测定,并令k2/k1=K,则有2(cA0-cA)-(cB0-cB)=cA[1-(cA/cA0)K-1]/(K-... 为了获得连续二级反应的速率常数k1和k2,利用C++语言设计了一个计算机模拟程序.二级反应机理为A+Bk1E+D,E+Bk2C+D,反应物初始浓度为cA0,cB0,若t时刻反应物A、B的浓度可以测定,并令k2/k1=K,则有2(cA0-cA)-(cB0-cB)=cA[1-(cA/cA0)K-1]/(K-1),∫cAcA0{(cB0-2cA0)cA+2c2A+c2A[1-(cA/cA0)K-1]/(K-1)}-1dcA=-k1t,根据上述2式用计算机模拟求解出反应的速率常数k1和k2. 展开更多
关键词 反应动力学 模拟研究 计算机模拟程序 速率常数 二级反应 反应机理 语言设计 初始浓度 反应物 C++ 求解
下载PDF
内扩散对连续反应选择性影响的计算机模拟 被引量:1
18
作者 王志武 姚俊婷 +1 位作者 张志坚 郭益群 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2003年第3期67-69,72,共4页
利用计算机编程绘制出内扩散对连续反应选择性的影响图 .在低转化率下 ,中间产物B的收率与A的转化率呈线性关系 ;在高转化率下 ,中间产物B的收率有极大值 .相同的Φ值下 ,k1/k2 值越大 ,内扩散影响越小 ;相同的k1/k2 ,Φ值越大 ,内扩散... 利用计算机编程绘制出内扩散对连续反应选择性的影响图 .在低转化率下 ,中间产物B的收率与A的转化率呈线性关系 ;在高转化率下 ,中间产物B的收率有极大值 .相同的Φ值下 ,k1/k2 值越大 ,内扩散影响越小 ;相同的k1/k2 ,Φ值越大 ,内扩散影响越大 ,与实验事实完全一致 .在连续反应中 ,可以方便地从图上求得宏观反应的选择性 。 展开更多
关键词 内扩散 多相催化反应 连续反应 选择性 计算机模拟 转化率 线性关系 反应动力学
下载PDF
NLLS-HPLC法研究复杂反应的动力学过程 被引量:2
19
作者 李薇 赵国华 朱仲良 《同济大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1522-1526,共5页
用高效液相色谱(HPLC)对复杂反应体系反应过程中的各种组分进行分离检测,并对检测结果进行标准化处理可获得各组分的动力学谱.根据反应动力学模型用非线性回归法可进一步获得速率常数等动力学参数.采用反应中止-HPLC检测的方法对氢氧化... 用高效液相色谱(HPLC)对复杂反应体系反应过程中的各种组分进行分离检测,并对检测结果进行标准化处理可获得各组分的动力学谱.根据反应动力学模型用非线性回归法可进一步获得速率常数等动力学参数.采用反应中止-HPLC检测的方法对氢氧化钾存在下的苯甲酸苯酯乙醇-水溶液中的反应进行了研究.结果表明该体系中的苯甲酸苯酯直接发生水解反应的同时发生了酯交换反应,产生苯甲酸乙酯,而苯甲酸乙酯又进一步水解,因此该体系是一个平行反应和连串反应同时存在的复杂反应体系.高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)可测出各组分的动力学谱和紫外吸收光谱,非线性最小二乘回归用于求解各步反应的速率常数. 展开更多
关键词 非线性最小二乘 高效液相色谱 苯甲酸苯酯 平行反应 连串反应
下载PDF
在线固相萃取结合液相色谱-线性离子阱多级质谱法同时检测生物样品中7种乌头类生物碱 被引量:12
20
作者 朱定姬 卢敏萍 +7 位作者 黄克建 周哲 林翠梧 杨宁 刘晓锋 乔文涛 李璐 黄晓青 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期249-257,共9页
建立了在线固相萃取(on-line SPE)结合液相色谱-线性离子阱多级质谱(LC-LIT/MS^n)同时测定全血、尿液和肝组织样品中7种乌头类生物碱的分析方法,并根据7种乌头类生物碱的多级质谱碎片对裂解规律进行了推测和总结。用乙腈沉淀样品中的蛋... 建立了在线固相萃取(on-line SPE)结合液相色谱-线性离子阱多级质谱(LC-LIT/MS^n)同时测定全血、尿液和肝组织样品中7种乌头类生物碱的分析方法,并根据7种乌头类生物碱的多级质谱碎片对裂解规律进行了推测和总结。用乙腈沉淀样品中的蛋白质,于稀释和离心后直接进样。经Waters Oasis~ HLB在线SPE柱富集纯化,以0.1%(v/v)甲酸/乙酸铵溶液-0.1%(v/v)甲酸/甲醇溶液为流动相,以Accucore C18为分析柱进行梯度洗脱;在电喷雾电离(ESI)正离子模式下测定;扫描方式为连续反应监测(CRM)。在考察的质量浓度范围内,7种乌头类生物碱的标准曲线符合二阶方程(权重因子1/x),相关系数为0.999 1~0.999 9;在全血和尿液中的方法检出限为0.02~0.60 ng/mL,在肝组织中的方法检出限为0.02~0.40 ng/g;加标回收率为91.1%~104.7%,日内精密度和日间精密度分别为0.2%~10.7%、1.0%~13.7%(n=6)。该方法简单准确,灵敏度高,能够满足生物样品中7种乌头类生物碱的快速分析。 展开更多
关键词 在线固相萃取 液相色谱-线性离子阱多级质谱法 连续反应监测 乌头类生物碱 生物样品
下载PDF
上一页 1 2 4 下一页 到第
使用帮助 返回顶部