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4-(氨甲基)-N-甲氧基苯脒合成研究
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作者 仝红娟 徐小娜 +2 位作者 王艳娇 唐文强 刘斌 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第8期1950-1955,共6页
本研究报道一种结构新颖的苯脒化合物(1)的合成。以1,4-二溴苯(2)为原料,首先经历氰基取代反应得到4-溴苯腈(3),然后,中间体(3)与甲基硼酸(4)发生Suzuki偶联反应得到4-甲基苯腈(5),中间体(5)再发生NBS溴代反应得到4-(溴甲基)苯腈(6),随... 本研究报道一种结构新颖的苯脒化合物(1)的合成。以1,4-二溴苯(2)为原料,首先经历氰基取代反应得到4-溴苯腈(3),然后,中间体(3)与甲基硼酸(4)发生Suzuki偶联反应得到4-甲基苯腈(5),中间体(5)再发生NBS溴代反应得到4-(溴甲基)苯腈(6),随后,中间体(6)与双(叔丁氧羰基)胺发生亲核取代反应得到N,N-二(叔丁氧羰基)-4-氰基苯甲胺(7),中间体(7)再与甲氧基胺盐酸盐(8)发生亲核加成反应,得到N,N-二(叔丁氧羰基)-4-(N'-甲氧基脒基)苯甲胺(9),最后,中间体(9)在酸性条件下脱除Boc保护基,得到产物4-(氨甲基)-N-甲氧基苯脒盐酸盐(1)。中间体及产物结构通过~1H NMR和ESI-MS进行表征,其中产物结构进一步通过^(13)C NMR表征。 展开更多
关键词 脒类化合物 氰化反应 SUZUKI偶联反应 溴代反应 亲核取代反应
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协同芳香亲核取代反应
2
作者 林文涛 王文峰 +1 位作者 袁耀锋 徐春发 《大学化学》 CAS 2024年第6期226-230,共5页
芳香亲核取代反应被有机化学家广泛地用于有机化合物的合成,是最重要的合成反应之一。教材中对于该反应机理的介绍为分步过程,但是随着研究的深入,通过协同过程的芳香亲核取代反应已经被广泛证实。本文简要回顾了分步进行的芳香亲核取... 芳香亲核取代反应被有机化学家广泛地用于有机化合物的合成,是最重要的合成反应之一。教材中对于该反应机理的介绍为分步过程,但是随着研究的深入,通过协同过程的芳香亲核取代反应已经被广泛证实。本文简要回顾了分步进行的芳香亲核取代反应,重点介绍了协同芳香亲核取代反应的几个实例,阐述了反应设计对机理研究的重要性。通过将科研成果融入教学过程,有助于进一步加深对芳香亲核取代反应的理解。 展开更多
关键词 芳香亲核取代反应 协同 分步 反应机理
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5-氟尿嘧啶衍生物的合成及其抗肿瘤活性 被引量:10
3
作者 孙昌俊 薛军 +3 位作者 王义贵 张纪明 戚聿新 李洪祥 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 1998年第2期91-95,共5页
以相转移催化法,使2O丁基(或苄基)5氟3H4嘧啶酮与含卤素化合物作用,合成了11个2,3二取代5氟4嘧啶酮类化合物.2O苄基3N取代5氟4嘧啶酮在PdC催化剂存在下氢解,... 以相转移催化法,使2O丁基(或苄基)5氟3H4嘧啶酮与含卤素化合物作用,合成了11个2,3二取代5氟4嘧啶酮类化合物.2O苄基3N取代5氟4嘧啶酮在PdC催化剂存在下氢解,制备了5个3N取代5氟2,4嘧啶二酮化合物,这16个化合物均未见文献报道,其结构经IR,1HNMR和MS所证实. 展开更多
关键词 5-氟尿嘧啶 亲核取代反应 合成 抗肿瘤活性
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有机化学中的亲核取代反应 被引量:12
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作者 孙金鱼 赵三虎 赵明根 《海南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2012年第1期109-114,118,共7页
亲核取代反应是有机化学中的一类非常重要的反应,可分为四种类型:①饱和碳原子上的亲核取代反应(SN1和SN2);②不饱和碳原子(主要是芳环)上的亲核取代反应;③经苯炔中间体的亲核取代反应;④底物为羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯、酰胺)的亲... 亲核取代反应是有机化学中的一类非常重要的反应,可分为四种类型:①饱和碳原子上的亲核取代反应(SN1和SN2);②不饱和碳原子(主要是芳环)上的亲核取代反应;③经苯炔中间体的亲核取代反应;④底物为羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯、酰胺)的亲核取代反应.这些亲核取代反应在有机合成上有着极其广泛的应用,但因反应机理的差异性较大,学生学习并掌握起来困难较大.文章拟将上述四种类型的亲核取代反应进行系统分析和比较,找出反应的规律性,以期帮助学生学习之需要. 展开更多
关键词 有机化学 亲核取代反应 机理
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3-氨基-1,2,4-三唑与苦基氯的亲核取代反应动力学研究 被引量:2
5
作者 李加荣 陈博仁 +1 位作者 欧育湘 贾会平 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 1995年第1期34-38,共5页
测定了3-氨基-1,2,4-三唑参与的亲核取代反应动力学,并对相应中间体进行了分离和结构测定,给出了相应的反应历程.
关键词 三唑胺 亲核反应 取代反应 反应动力学 苦基氯
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手性二环[3.3.0]辛-3-烯类化合物的合成 被引量:17
6
作者 黄慧 陈庆华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第9期1384-1389,共6页
研究了5-(1-孟氧基)-3-溴-2(5N)-呋喃酮新手性源(1)与某些碳亲核试剂发生的串联不对称Michael加成/分子内亲核取代反应,反应中生成2个新的手性中心得到一般方法难以合成的光学纳二环[3.3.3]辛-3-烯类化合物.通过[α]、IR、UV... 研究了5-(1-孟氧基)-3-溴-2(5N)-呋喃酮新手性源(1)与某些碳亲核试剂发生的串联不对称Michael加成/分子内亲核取代反应,反应中生成2个新的手性中心得到一般方法难以合成的光学纳二环[3.3.3]辛-3-烯类化合物.通过[α]、IR、UV、1HNMR、13CNMR、MS、元素分析以及X射线四圆衍射等方法确定了手性二环[3.3.0]辛-3-稀类化合物化学结构和绝对构型. 展开更多
关键词 串联反应 光学纯 手性 合成 二环辛烯酮
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阴阳离子复合掺杂型Li_(1+x)Mn_(2-x)O_(4-y)F_y的合成机理研究 被引量:5
7
作者 李国防 凌翠霞 +1 位作者 李贯良 乔庆东 《应用化工》 CAS CSCD 2005年第4期217-220,共4页
以LiNO3、LiF和醋酸锰为原料,采用柠檬酸络合法,通过控制原材料配比,在750℃下,制备出尖晶石型系列Li1+xMn2-xO4-yFy电极材料。运用等离子体发射光谱法和电位分析法相结合的分析手段测定材料的实际组成,通过分析试样的IR和XRD谱图参数... 以LiNO3、LiF和醋酸锰为原料,采用柠檬酸络合法,通过控制原材料配比,在750℃下,制备出尖晶石型系列Li1+xMn2-xO4-yFy电极材料。运用等离子体发射光谱法和电位分析法相结合的分析手段测定材料的实际组成,通过分析试样的IR和XRD谱图参数、氟和锂掺杂量与锰的平均氧化数以及材料晶胞常数的变化关系,研究了氟的掺杂取代机理,并得出掺杂的氟取代λMnO2骨架中氧的结论;结合合成材料前驱体的TGA DTA谱图,阐述了Li1+xMn2-xO4-yFy的形成过程。 展开更多
关键词 阴阳离子复合掺杂 化学表征 反应机理
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OH^-与CH_2ClF反应的阴离子产物通道(英文) 被引量:1
8
作者 宋磊 于锋 +2 位作者 吴琍霞 周晓国 刘世林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第4期801-807,共7页
理论研究了羟基负离子(OH-)与氟氯代甲烷(CH2ClF)反应的阴离子产物通道.分别在B3LYP/6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上得到反应势能面上各关键物种的优化构型,进而计算得到谐振频率和零点能.基于CCSD(T)/6-311+G(3df,3dp)水平... 理论研究了羟基负离子(OH-)与氟氯代甲烷(CH2ClF)反应的阴离子产物通道.分别在B3LYP/6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上得到反应势能面上各关键物种的优化构型,进而计算得到谐振频率和零点能.基于CCSD(T)/6-311+G(3df,3dp)水平的相对能量,描述了由质子转移和双分子亲核取代(SN2)过程生成各阴离子产物的途径.各阴离子产物途径势垒的计算结果表明质子转移过程是实验中的主要产物通道,与以往实验测量的结论相符.此外,计算还显示双分子亲核取代过程得到了非典型的阴离子产物,其中动力学效应可能会导致F-的生成. 展开更多
关键词 羟基负离子 氟氯代甲烷 反应机理 质子转移 亲核取代(SN2)反应
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固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅨ.Na_n[Fe(CN)_5L]·mH_2O与KCN固相配位取代反应 被引量:3
9
作者 朱慧珍 丛蓉娟 +3 位作者 忻新泉 戴安邦 张汉辉 韩勇 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第3期54-60,共7页
本文以Mossbauer谱为主要手段,配合气相色谱,热重等分析方法,研究了Na_n,[Fe(CN)_5L].mH_2O(L=NH_3,py,N_2H_5^+,enH^+)配合物与KCN固体,在100℃左右温度下发生的固相配位取代反应。指出反应是零级反应,按I_d机理进行,配合物热分解脱去... 本文以Mossbauer谱为主要手段,配合气相色谱,热重等分析方法,研究了Na_n,[Fe(CN)_5L].mH_2O(L=NH_3,py,N_2H_5^+,enH^+)配合物与KCN固体,在100℃左右温度下发生的固相配位取代反应。指出反应是零级反应,按I_d机理进行,配合物热分解脱去配体L的过程是决定步骤。 展开更多
关键词 固相取代反应 配合物
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从苄基型联萘二砜制备dl-二苯并[c,g]菲 被引量:1
10
作者 安德烈 谭小华 +1 位作者 彭志鸿 邵光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第12期2218-2220,共3页
We reported that a benzyl-type binaphthyl disulfone could be conveniently converted into dibenzophenanthrene. Thus, racemic 1 was treated with lithium diisopropylamide (LDA) afforded dl-dibenzophenanthrene in a modera... We reported that a benzyl-type binaphthyl disulfone could be conveniently converted into dibenzophenanthrene. Thus, racemic 1 was treated with lithium diisopropylamide (LDA) afforded dl-dibenzophenanthrene in a moderate yield, together with an unknown benzensulfonyl-substituted derivative 2. The structures were confirmed by MS, 1H, 13C NMR and elemental analysis. The reaction might involve the initial intramolecular nucleophilic substitution to produce an intermediate 3, followed by elimination of benzenesulfinic acid to form dibenzophenanthrene. 展开更多
关键词 苄基型联萘二砜 制备 dl-二苯并[c g]菲 反应机理 分子内亲核取代 消除反应
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NBO理论用于过渡态分析在物理化学教学中的演示——以双分子亲核取代(S_N2)反应为例 被引量:3
11
作者 焦银春 邓双 +1 位作者 彭斌 陈述 《当代教育理论与实践》 2019年第6期80-86,共7页
过渡态理论是大学"物理化学"教学的重要内容,是对化学反应机理的理论解释。针对经典双分子亲核取代(S_N2)反应,结合笔者科研经验,借助高斯Gaussian量子化学软件对该反应机理进行理论模拟,获得过渡态结构,分析反应物、过渡态... 过渡态理论是大学"物理化学"教学的重要内容,是对化学反应机理的理论解释。针对经典双分子亲核取代(S_N2)反应,结合笔者科研经验,借助高斯Gaussian量子化学软件对该反应机理进行理论模拟,获得过渡态结构,分析反应物、过渡态和产物的结构信息;用自然键轨道理论NBO 7.0程序对反应路径上的每一个点进行自然共振理论(NRT)分析,获得旧键断裂和新键形成的轨道相互作用模式和键级变化趋势线,使整个反应过程可视化。并在物理化学课堂教学中同步演示。本文是对教材中的过渡态理论知识点的扩展补充,旨在激发学生学习兴趣并开拓科学视野。 展开更多
关键词 过渡态 双分子亲核取代(SN2) 反应机理 自然共振理论(NRT)
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[Ni(NH_3)_6]Cl_2与NaNO_2的固相配位取代反应研究 被引量:1
12
作者 迟燕华 庄稼 贾殿赠 《西南工学院学报》 CAS 1993年第4期6-11,共6页
本文采用XRD、IR等手段证实了在等温低热条件下[Ni(NH_3)_6]Cl_2与 NaNO_2发生了固相配位取代反应获得trans-[Ni(NO_2)_2(NH_3)_4产物。采用气相色谱研究了[Ni(NH_3)_6]Cl_2的热分解行为。说明取代反应是按SNI机理进行的,并随温度升高... 本文采用XRD、IR等手段证实了在等温低热条件下[Ni(NH_3)_6]Cl_2与 NaNO_2发生了固相配位取代反应获得trans-[Ni(NO_2)_2(NH_3)_4产物。采用气相色谱研究了[Ni(NH_3)_6]Cl_2的热分解行为。说明取代反应是按SNI机理进行的,并随温度升高反应速率加快。利用XRD研究了反应的动力学。采用计算机以最小二乘法进行曲线拟合,计算出反应速率常数和活化能。 展开更多
关键词 固相取代反应 络合物 亚硝酸钠
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亲核取代反应教学初探 被引量:2
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作者 刘思曼 《绵阳师范学院学报》 2016年第8期136-139,共4页
卤代烃的亲核取代反应是有机化学中非常重要的知识点之一,同时也是教学难点之一。本文针对亲核取代反应的具体内容,探讨了在教学过程中采用循序渐进,由浅入深的教学方式。同时,对亲核取代反应过程中的直观教学法和师生互动环节进行了研究。
关键词 有机化学 反应历程 亲核取代反应 教学
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3,4-二(3,′5′-二硝基苯-1′-基)氧化呋咱的合成及热分解机理
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作者 李亚南 张志忠 +2 位作者 周彦水 王伯周 葛忠学 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期262-268,共7页
以苯甲腈为原料,经肟化、重氮化、脱氮、环化及硝化五步反应合成了3,4-二(3′,5′-二硝基苯-1′-基)氧化呋咱;利用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析等手段鉴定了化合物的结构;探索了此化合物的氢的亲核取代(VNS)反应;探讨了关键反应... 以苯甲腈为原料,经肟化、重氮化、脱氮、环化及硝化五步反应合成了3,4-二(3′,5′-二硝基苯-1′-基)氧化呋咱;利用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析等手段鉴定了化合物的结构;探索了此化合物的氢的亲核取代(VNS)反应;探讨了关键反应-氧化呋咱成环反应机理;优化了肟化、氧化呋咱成环及硝化的反应条件;利用差示扫描量热(DSC)等多种热分析手段研究了目标化合物的热分解机理。结果表明,氧化呋咱成环反应的最佳条件:Na2CO3为理论量的1.20倍,反应温度2~10℃,反应时间3 h,收率64.7%;目标化合物的热分解首先发生在氧化呋咱环含配位氧的N—O键。 展开更多
关键词 有机化学 合成 3 4-二(3 ′5′-二硝基苯-1′-基)氧化呋咱 亲核取代(VNS)反应 热分解机理
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有关亲核取代反应和β—消去反应的教学思考
15
作者 陈明君 傅杨武 周群英 《重庆三峡学院学报》 2014年第3期134-137,共4页
卤代烃化学性质的教学是该章节的重点和难点.从基本概念入手,通过对两类反应机理和影响因素的讲解,可以让学生较为轻松地突破难点,将α—C设计在一个假想平面上讲解亲核取代和消去反应机理,方便学生对亲核取代和消去反应机理和有关立体... 卤代烃化学性质的教学是该章节的重点和难点.从基本概念入手,通过对两类反应机理和影响因素的讲解,可以让学生较为轻松地突破难点,将α—C设计在一个假想平面上讲解亲核取代和消去反应机理,方便学生对亲核取代和消去反应机理和有关立体化学的理解和掌握. 展开更多
关键词 亲核取代 β—消去反应 反应机理 教学思考
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1-(3,4-二甲氧基苯基)环丁烷甲腈的合成
16
作者 王晓霞 徐小娜 《化学工程师》 CAS 2021年第5期5-7,共3页
以2-(3,4-二甲氧基苯基)乙腈和1,3-二溴丙烷为原料,在KOH碱性条件下,经过两次亲核取代反应,合成得到目标化合物1-(3,4-二甲氧基苯基)环丁烷甲腈,收率59.3%。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。并对影响产物收率的主要因素进行了考察,确定... 以2-(3,4-二甲氧基苯基)乙腈和1,3-二溴丙烷为原料,在KOH碱性条件下,经过两次亲核取代反应,合成得到目标化合物1-(3,4-二甲氧基苯基)环丁烷甲腈,收率59.3%。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。并对影响产物收率的主要因素进行了考察,确定适宜的反应条件为:物料比n3∶n2=1.2∶1;KOH用量nKOH∶n2=2.6∶1;反应温度为110℃;反应时间3h。 展开更多
关键词 腈类化合物 环丁烷甲腈 亲核取代反应 合成
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长链磷腈衍生物的制备及其在聚丙烯中的阻燃应用 被引量:3
17
作者 齐艳侠 武翠翠 +2 位作者 武伟红 屈红强 徐建中 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2015年第10期47-52,共6页
利用亲核取代反应合成了六-十二氨基-环三磷腈(HDCP)和六-辛氨基-环三磷腈(HOCP),将合成的HDCP和HOCP添加到聚丙烯(PP)/聚磷酸铵(APP)/季戊四醇(PER)体系中,并通过极限氧指数、垂直燃烧测试UL 94和锥形量热分析等研究了体系的阻燃性;通... 利用亲核取代反应合成了六-十二氨基-环三磷腈(HDCP)和六-辛氨基-环三磷腈(HOCP),将合成的HDCP和HOCP添加到聚丙烯(PP)/聚磷酸铵(APP)/季戊四醇(PER)体系中,并通过极限氧指数、垂直燃烧测试UL 94和锥形量热分析等研究了体系的阻燃性;通过力学性能测试研究了HDCP和HOCP对材料力学性能的影响。结果表明,当HDCP和HOCP的用量分别为2%时,阻燃效果最佳,极限氧指数均比纯PP提高了13%左右;随着HDCP和HOCP加入量的增大,材料的冲击强度逐步增加,但是断裂伸长率却逐步降低。 展开更多
关键词 聚丙烯 磷腈 亲核取代 阻燃 力学性能
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配合物亲核取代的机理
18
作者 郝芬珊 《张家口师专学报》 1999年第4期96-99,共4页
配合物的亲核取代是常见的一类取代反应,通过亲核取代仅应的三种机理,即离解机理(D机理),缔合机理(A机理),交换机理(I机理)揭示亲核取代反应的本质。
关键词 配合物 亲核取代 反应机理 离解机理 交换机理 缔合机理
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含氟聚芴醚噁二唑质子交换膜的性能 被引量:2
19
作者 费哲君 JUNG Minsuk +4 位作者 张雪飞 王树博 谢晓峰 YUN Sukhwan 黄海燕 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第S2期445-449,共5页
将十氟噁二唑和双酚芴作为聚合物单体制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑质子交换膜。通过加入4-羟基磺酸钠进攻十氟噁二唑邻位的C—F键引入官能基团探究了膜的制备方法。研究了膜的物理、电化学性能并组装了燃料电池单电池。实验结果表... 将十氟噁二唑和双酚芴作为聚合物单体制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑质子交换膜。通过加入4-羟基磺酸钠进攻十氟噁二唑邻位的C—F键引入官能基团探究了膜的制备方法。研究了膜的物理、电化学性能并组装了燃料电池单电池。实验结果表明:该膜具有较高的离子传导率、较强的机械性能及低的甲醇渗透率。30℃时,传导率为58mS·cm-1,70℃,传导率达到了137 mS·cm-1。甲醇渗透率是Nafion117膜的1/2,在100℃时,单电池的功率达到85mW·cm-2。 展开更多
关键词 制备 芳香亲核取代 质子交换膜 机械性能 燃料电池
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基于相转移亲核取代机理的原油脱除有机氯研究 被引量:5
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作者 潘小燕 顾晋 +3 位作者 宋佳 刘纪昌 韩鑫 濮鑫 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期800-810,共11页
原油脱氯是缓解炼油装置腐蚀的有效途径,难点在于原油中有机氯的脱除。选取典型的氯代烷烃作为有机氯模型化合物,研究脱氯反应机理,得出脱氯反应过程分为相转移与亲核取代两步进行,氯代烷烃先与季铵碱相转移剂作用生成氯化季铵盐转移到... 原油脱氯是缓解炼油装置腐蚀的有效途径,难点在于原油中有机氯的脱除。选取典型的氯代烷烃作为有机氯模型化合物,研究脱氯反应机理,得出脱氯反应过程分为相转移与亲核取代两步进行,氯代烷烃先与季铵碱相转移剂作用生成氯化季铵盐转移到水相,随后与水中的氢氧根反应转化为水溶性的无机氯离子被脱除。计算了不同脱氯体系的反应动力学,获得了反应表观活化能,并采用密度泛函理论计算了相转移反应的过渡态及能量势垒,解释了不同氯代烷烃脱氯的难易程度。在此基础上,研制出以乙二胺为亲核试剂、四丁基氢氧化铵为相转移剂的脱氯剂,应用于实际原油的脱氯,在反应温度为95℃、反应时间为80 min的优化脱氯工艺条件下,有机氯脱除率达到82.2%。 展开更多
关键词 原油脱氯 模型化合物 相转移 亲核取代 反应动力学
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