Ba、Fe和Mg对二甲胺胺化催化剂歧化性能的影响

用酸碱共沉淀法制备了四种铜基催化剂,在固定床微反 色谱联用装置上对制得的催化剂进行了二甲胺歧化性能的评价。结果表明,在Cu Zn Al Ni四元催化剂中增加少量的Al后,再分别加入少量的Ba、Fe、Mg,可对二甲胺催化歧化活性产生不同的影响。加入Mg可使歧化活性增强,加入Ba、Fe则可使歧化活性大大减弱,Fe对歧化活性的削弱作用大于Ba。

二甲胺选择性合成催化剂的制备

用改性丝光沸石与粘结剂制备甲胺合成催化剂。硅型粘结剂本身无甲胺合成反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性高,可能由于堵孔作用,其反应活性比预期的低;铝型粘结剂本身具有非选择性合成甲胺反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性有所降低,然而其反应活性和机械强度明显高于用硅型粘结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内,用这两种粘结剂制备的催化剂的反应活性分别在1.7和3.4g甲醇转化·g催化剂^(-1)·h^(-1)以上,二甲胺选择性均在55％以上,一甲胺和二甲胺的总和均在85％以上。

铜基催化剂中助组分对二甲胺歧化性能的影响

配置了A、B两组混合硝酸盐溶液,采用两步滴定共沉淀法制得5种多元铜基催化剂,在固定床微反-色谱联用装置上对制得的催化剂进行了二甲胺歧化性能的研究。结果表明:若不通过B溶液加任何组分,制得催化剂对应的歧化反应平衡需68 7h;若在B中加入Ni-Ba-Al、Ni、Ni-Ba、Ni-Mg-Al,对应的歧化平衡分别需要36 9h、33 0h、29 4h、25 3h,催化剂中Ni还原程度分别为1 63%、30 24%、59 20%、92 22%。加入不同组分,催化剂性能不同,二甲胺催化歧化活性与催化剂中Ni的还原性能密切相关,从反应机理中探讨了它们的关系。