高分子分散剂对分散聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯微球分散效果的影响

以甲基丙烯酸甲酯为聚合单体、偶氮二异丁腈为引发剂,通过分散聚合方法在甲醇/水介质中制备了1~2μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球,研究了4种高分子分散剂对微球粒径和均匀性的影响并探讨了其影响机制。通过傅里叶变换红外光谱仪和扫描电子显微镜对微球的化学组成和形貌进行了表征,结果表明,不同分散剂对微球尺寸及其分布有着显著影响,以聚乙烯醇(PVA)作分散剂时体系容易失稳,产生颗粒沉降,有小颗粒产生,微球平均粒径(Dn)为1.2μm、多分散系数(PDI)为0.045;以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作分散剂微球均一性较差,体系也会产生颗粒聚并沉降,Dn为1.45μm、PDI为0.105;以聚丙烯酸(PAA)作分散剂,得到均一性更差的微球,Dn为1.85μm、PDI为0.3;以聚乙二醇(PEG)为分散剂则能得到均匀的微球,Dn为1.15μm、PDI为0.041,微球粒径和多分散系数随着PEG相对分子质量的增大呈先减小后增大的趋势;粒径随PEG浓度增加呈先增大后减小趋势,在添加量超过20%后,粒径随浓度增加而减小,PDI随PEG浓度的变化趋势与粒径基本一致。

微波辐射分散聚合制备单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球

在微波辐射下,以乙醇/水混合溶剂为分散介质,聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,进行了甲基丙烯酸甲酯的分散聚合。利用透射电镜(TEM)、动态激光光散射粒度仪(PCS)研究了微球的形态和粒径大小,探讨了介质中乙醇含量、聚合前期微波功率、引发剂和稳定剂浓度对微球粒径及分布的影响。结果表明,当介质中乙醇质量分数在40%～50%时能得到稳定的聚合物微球。在一定范围内,随着反应前期微波功率的增大,微球粒径增大,粒径分布先减小后变大。与常规加热聚合相比,微波辐射能加快反应速率,提高单体转化率,所得的聚合物微球粒径小,单分散性更好。

胶晶模板法制备3DOM尖晶石型LiMn_2O_4及表征

通过乳液聚合获得粒径为280nm左右的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）微球，从其母液中离心沉降制得胶晶模板．将LiNO3，Mn（Ac）2·4H2O和柠檬酸按摩尔比1：2：2配成前驱物的醇水混合溶液，填充于PMMA胶晶模板间隙中，经干燥和焙烧氧化成孔制得了三维有序大孔（3DOM）锂锰氧化物．实验结果表明，当n（Li）／rKMn）=0．6，前驱液浓度在0．6～1．0mol／L之间和升温速率为2℃／min时，分别在300与600℃下两段恒温焙烧2～3h有利于目标产物的形成．SEM测试结果表明，PMMA胶晶模板和3DOM锂锰氧化物均为面心立方紧密堆积，排列规则有序，大孔直径在200～240砌之间，孔壁厚度在30～45砌之间．产物经XRD晶相测定和EDTA，KMnO4滴定分析确证为正尖晶石型LiMn2O4．

悬浮聚合法制备PGMA-MMA-EGDMA共聚物交联微球

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为主单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂、聚乙烯醇(PVA)为分散剂,采用悬浮聚合法制备了三元共聚交联微球GMA-MMA-EGDMA,采用FT-IR和SEM对其化学结构和微球进行了表征,考察了分散剂用量、搅拌速度、油/水相比、交联剂用量、NaCl用量对交联微球的成球性能及粒度的影响规律.结果表明,分散剂用量、搅拌速度与油/水相比是影响交联微球制备的主要因素,当分散剂用量<1%、搅拌速度<250r/min、油/水相比>1:4(φ)时,共聚合体系中均不能成球.在水相中加入电解质NaCl有助于成球,交联微球的粒径随NaCl用量增大而减小.控制悬浮聚合的反应条件可以制备出球形度好、粒径在100～400μm范围内可控的交联微球GMA-MMA-EGDMA.

单分散窄分布PMMA微球的制备工艺研究

通过分散聚合法,以甲基丙烯酸甲酯为单体,以聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为分散剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、甲醇/水为分散介质,并二次滴加单体与分散介质混合液,制备微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球.通过傅里叶转换红外分析,场发射扫描电镜,激光粒度分析等对微球进行表征.研究反应时间、初始单体浓度、分散剂浓度和引发剂用量等因素对微球粒径及粒径分布的影响.引发剂浓度和分散剂用量是影响聚合物微球粒径主要因素.分散剂浓度增大,引发剂浓度减小,均使微球粒径减小,分布变窄.最佳工艺条件为PVP用量1.5%、AIBN用量1%、单体用量10%、甲醇用量为60%、反应时间为6h、温度为75℃、制得的微球粒径为1.8μm.

胶体模板法制备有序大孔TiO_2材料

以单分散的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球为胶体模板,采用钛酸丁酯、水、乙醇、盐酸等配成的混合溶胶填充在微球间间隙,经水解形成凝胶,然后通过程序升温焙烧去掉单分散的PMMA微球,可得有序TiO2大孔材料.实验结果表明,溶胶的配比为V(钛酸丁酯)∶V(水)∶V(乙醇)∶V(盐酸)=5∶2∶3∶1,在空气中凝胶20h.去掉单分散的PMMA微球的程序升温控制的条件为1℃/min的升温速率升到250℃恒定3h,再以2℃/min的升温速率升到450℃恒定8h,最后以10℃/min的降温速率降到室温.

PMMA-PEO共混体系的辐射交联

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是典型的辐射裂解型聚合物。经辐照后,PMMA主链发生无规断裂。在聚合物共混体系中,PMMA是否能发生交联,这是辐射化学中一个非常重要的研究课题之一,也是一项探索性工作。 PMMA-PEO共混体系是可以分子水平共溶的体系。本文试图将共混体系的相容性与共混体系中的裂解型聚合物的辐射效应联系起来,讨论PMMA-PEO共混体系的辐射交联。

偶氮二异丁基盐酸脒引发甲基丙烯酸甲酯微球的无皂乳液聚合

采用偶氮二异丁基盐酸脒(AMPMDHC)为引发剂,用无皂乳液聚合方法制备单分散性PMMA微球,合成粒径为500nm的单分散PMMA微球的聚合条件是:MMA/H2O=20∶100(ml),温度为70℃,AMPMDHC用量为0.06g,反应时间为1.5h。实验结果表明:(1)引发剂用量越多,PMMA微球粒径越小,但对微球粒径分布影响较小;(2)反应温度升高,微球粒径增大,单分散性降低;(3)微球的粒径随着水的用量增大而降低,当MMA/H2O小于1/6时,微球粒径趋于180nm。

交联甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚微球羧基分布研究

用分散聚合法制备了交联甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸(PMMA/AA)共聚微球,以电导滴定法研究了不同聚合反应条件对微球不同区域羧基分布的影响。研究结果表明增大配方中丙烯酸浓度或引发剂浓度,表面结合与被包埋的羧基含量增大,游离羧基含量降低;提高反应温度,表面结合羧基含量减小,被包埋的与游离羧基增大。 采用分散聚合法制备了交联甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸(PMMA/AA)共聚微球,以电导滴定法研究了不同聚合反应条件对微球不同区域羧基分布的影响。研究结果表明增大配方中丙烯酸浓度或引发剂浓度,表面结合与被包埋的羧基含量增大,游离羧基含量降低;提高反应温度,表面结合羧基含量减小,被包埋的与游离羧基增大。

在CP/MAS条件下交联聚甲基丙烯酸甲酯中α-甲基的^(13)C自旋-晶格弛豫(英文)

根据不同的跃迁运动和自由扩散运动模型导出了魔角旋转条件下的平均谱密度函数。从CP/MAS谱计算了样品中交联剂DVB的含量。依据实验测得的T_1值计算了一系列用DVB交联的聚甲基丙烯酸甲酯中x-甲基的转动相关时间以及扩散系数。结果表明:(1)随交联剂DVB含量的增加,相关时间增加,而扩散系数下降;(2)x-甲基的转动活化能与交联剂DVB无关,并且小于从介电和力学松弛所得的值。

胶晶模板法制备尖晶石型正极材料LiMn_2O_4

通过聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)胶晶模板法制备尖晶石型LiMn2O4材料,并探讨焙烧温度对材料性能的影响。运用热重分析(TG)、X线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、充放电测试和循环伏安测试等方法对LiMn2O4样品的结构、形貌以及电化学性能进行表征和测试。研究结果表明:在不同温度下制备的LiMn2O4样品均具有较好的尖晶石型结构,且粒径分布均匀;在700℃时制备的LiMn2O4样品(S-700)具有最佳的电化学性能,在3.0～4.4V时,0.2C倍率首次放电比容量为130.9mA.h/g;0.5C倍率首次放电比容量为126.4mA.h/g,50次循环之后容量仍有102.7mA.h/g,具有良好的循环稳定性。

交联PS微球表面PEMA刷子的合成与表征

将含有双键的N,N二甲氨基甲基丙烯酸乙酯化学锚接在交联聚苯乙烯(PS)微球表面,再用过氧化苯甲酰引发甲基丙烯酸乙酯(EMA)氮氧调控自由基原位接枝聚合反应,将聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)接枝在交联PS微球表面,制备了PEMA刷子层;研究了聚合反应机理,并对所合成交联PS接枝PEMA共聚物进行了表征。结果表明,在2,2,6,6四甲基哌啶1氧自由基存在下,EMA的聚合反应为”活性”自由基聚合,所得到的PEMA摩尔质量分布在1.18～1.3范围,摩尔质量随聚合时间的延长而增大(9000～57000g/mol);红外光谱显示PEMA被接枝到了交联PS微球表面,交联PS微球粒径在0.5～1.2μm之间。

交联PMMA微球表面PS刷子的合成与表征

将含有双键的甲基丙烯酸-2-氨基乙酯化学锚接在交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面,然后用过氧化苯甲酰引发苯乙烯发生氮氧调控自由基原位接枝聚合反应,将聚苯乙烯接枝在交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面,制备了PS刷子层.用凝胶渗透色谱和红外光谱对所合成交联聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸乙酯共聚物进行了表征,实验结果显示:在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基存在下,苯乙烯的聚合反应为'活性'自由基聚合,所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.13～1.28范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 000～68 000 g/mol).接枝聚合物红外光谱显示聚苯乙烯被接枝到了交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面.AFM 表征显示交联聚甲基丙烯酸甲酯微球尺寸在0.3～1.6 μm 范围.

荧光磁性纳米微球Dy_xFe_(3-x)O_4@PEGMA-Tb的制备、表征及其载药性研究

采用改进的化学共沉淀法制备了镝掺杂铁氧体磁流体DyxFe3-xO4,然后以甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PEGMA)为单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用光化学方法在DyxFe3-xO4磁流体中制备了磁性甲基丙烯酸聚乙二醇酯微球,进而合成了含有稀土元素Tb的荧光磁性高分子微球(FMPMs)。用VSM、PCS、FTIR、TGA、SEM、FS等技术对FMPMs的性能进行了表征,并以丝裂霉素C(Mitomycin C,MMC)为药物模型,初步考察了FMPMs对MMC的载释性能。结果表明,荧光磁性高分子微球粒径较小,呈圆球形,具有超顺磁性和荧光性,分散性好;同时具有较高的载药量和包封率,体外药物释放受pH值影响较大,是靶向给药的良好载体。

原子转移自由基聚合法合成PS-g-PMMA

以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,CuCl/CuCl2及N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系的原子转移自由基聚合反应,成功在PS-acyl-Cl表面接枝上PMMA分子链而获得聚苯乙烯-接枝-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-g-PMMA)。考察了催化剂、反应温度、溶剂用量等条件对接枝反应的影响,优化的反应条件下,使用氯乙酰基担载量3.44 mmol.g-1的PS-acyl-Cl,15h可获得增重率687%的PS-g-PMMA,且反应表现出一级动力学特征(k=5.13×10-5s-1)。通过改变反应条件,可得到不同PMMA接枝链长的PS-g-PMMA。反应得到的PS-g-PMMA经水解后有望作为高担载量弱酸型离子交换树脂或进一步功能化后作为酶的柔性固定化载体。

分散聚合制备粒径可控的聚甲基丙烯酸甲酯微球

以甲基丙烯酸甲酯为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,苯乙烯磺酸钠为离子单体,采用聚乙烯吡咯烷酮为分散剂,在乙醇/水介质中通过自由基分散聚合法合成了平均粒径分布在0.5～0.9μm范围的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球,研究了各因素对微球粒径和分布的影响。结果表明,单体、分散剂和离子单体三者的浓度对PMMA微球尺寸及分布影响显著,微球尺寸随着单体浓度的增加、离子单体和分散剂用量的减少而增加,微球粒径增加的同时尺寸分布变宽。在反应体系中加入0.2%的离子单体可显著提高PMMA微球聚合过程中的稳定性,产物微球不发生粘连和团聚,呈现规则的球形形态,同时分散剂的使用量大幅降低。当单体质量分数、引发剂质量分数、离子单体质量分数依次为11%、1.0%、0.2%,控制乙醇/水体积比为0.8～1.0时,仅使用3%的分散剂,可成功制备出单分散PMMA微球。

Cu^(2+)介质中单分散PMMA微球的制备及表征

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用无皂乳液聚合法制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球。采用傅立叶红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)对微球的结构组成、表面形貌、粒径及其分布进行了表征。系统地研究了单体、引发剂、铜离子用量及其加入时间对单体转化率、微球的粒径及其分布的影响。结果表明聚合反应初期引入Cu2+会导致PMMA微球粒径分布变宽,粒径大小不均匀。而聚合反应进行2h后加入Cu2+能够得到粒径约为300nm,球形度好,表面光滑,大小均匀的单分散PMMA微球。

光扩散用单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备及其表征

以甲基丙烯酸甲酯为反应物,偶氮二异丁腈为引发剂,无水乙醇和水为分散介质,聚乙烯吡咯烷酮为分散剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或SR454NS为交联剂,采用分散聚合的方法,制备了单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球,研究了无水乙醇/水介质的配比、单体浓度和交联剂种类对PMMA微球的影响,并利用傅里叶红外光谱仪、激光粒度分析仪、热失重分析仪、扫描电子显微镜等对所制得的PMMA样品进行红外、粒度及跨度分布、热稳定性及形貌进行表征和观察。结果表明,制备的PMMA交联微球球形度好,粒径在2μm^4μm,粒径分布窄。

单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备

选择分散聚合方法制备微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球,改变反应物间的配比及反应条件,考察了引发剂浓度、稳定剂浓度对微球粒径的影响及变化规律,同时对微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球提出最佳的制备方案。

交联聚甲基丙烯酸甲酯/复合芯材相变纳米胶囊的制备与性能

采用无皂乳液聚合法制备以正十八烷和硬脂酸丁酯复合相变材料为芯材、聚甲基丙烯酸甲酯为壁材的相变纳米胶囊.分别引入季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)对壁材聚合物进行交联改性,透射电镜(TEM)结果表明,PETA交联的纳米胶囊形貌更为规整,分散性和成囊性较好.然后,用示差扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对PETA交联的纳米胶囊和未交联的纳米胶囊进行储热性能和耐热性能分析表明,交联剂的引入增大了复合相变材料和壁材聚合物的起始失重温度,稳定性得到提高,且交联剂赋予聚合物的致密交联网络阻缓了芯材的逸出,相变焓升高.