三水合氯化镨与18C6在乙醇中的配位行为及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了ＰｒＣｌ_３·３Ｈ_２Ｏ－１８Ｃ６－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ三元体系在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。在该体系中有三种比学计量的配合物形成，其化学组成为：２ＰｒＣｌ_３·１８Ｃ６·６Ｈ_２Ｏ·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ、４ＰｒＣｌ_３·３（１８Ｃ６）·１２Ｈ_２Ｏ和ＰｒＣｌ_３·１８Ｃ６·３Ｈ_２Ｏ，依据相平衡结果，合成了三种固态配合物，利用化学分析、ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＧ、ＤＳＣ及电导研究了配合物的组成和性质。

Gd（NO_3）_3·3H_2O与冠醚18C6在无水乙腈中配合行为的研究

本文用半微量相平衡方法研究了Ｇｄ（ＮＯ＿３）＿３·３Ｈ＿２Ｏ─１８Ｃ６─ＣＨ＿３ＣＮ三元体系在２０℃的溶解度，并测定了体系在２０℃各饱和溶液的折光率。结果表明，该体系中仅有一种化学计量的配合物生成，溶解度曲线与配合物Ｇｄ（ＮＯ＿３）＿３·１８Ｃ６·３Ｈ＿２Ｏ的固相相对应，该配合物存在的相区较大，排除了其它组成配合物存在的可能性，为在乙腈中合成该配合物合理选择盐、醚比提供了依据。另外，试验考察了相平衡过程中水的行为，分离出了固态配合物，利用化学分析、ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＧ研究了该固态配合物的组成和性质。

Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN体系的相平衡及其固体配合物的合成

近年来稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土高氯酸盐冠醚配合物的研究报道较少。高氯酸镝与冠醚18C6的配合物尚未见报道。我们利用半微量相平衡方法研究了Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在15℃时的溶解度。同时制得了固态配合物,用化学分析及物理化学方法研究了配合物的组成和性质。

LaCl_3·3H_2O－18C6－C_2H_5OH体系（25℃）的相平衡研究及

采用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ_３·３Ｈ_２Ｏ－１８Ｃ６－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。结果表明：该体系在２５℃时形成了３种化学计量的配合物，组成分别为ＬａＣｌ_３·１８Ｃ６·３Ｈ_２Ｏ·２ＬａＣｌ－３·１８Ｃ６·６Ｈ_２Ｏ·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ及３ＬａＣｌ_３·１８Ｃ６·９Ｈ_２Ｏ·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ．考察了相平衡过程中水的行为，结果表明：无论在液相还是在固相中，Ｈ_２Ｏ／ＬａＣｌ_３的摩尔比总是３：１．制备了固态配合物，用ＩＲ、ＤＴＧ、ＴＧ与ＤＳＣ研究了配合物的组成与性质。由ＤＳＣ得到配合物不同分解步骤的焓变．

La(NCS)_3·4.5H_2O与18C6在乙醇中的配合行为及热化学研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系La(NCS)3·4.5H2O-18C6-C2H5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。该体系形成两种化学计量的配合物,其组成分别为:犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O?和犤La2(NCS)6(18C6)3犦·9H2O?,?为溶解一致化合物,?为溶解不一致化合物。依据相平衡结果,制备了两种固态配合物,用IR,DTG,TG,DSC及电导对配合物进行了表征。测量了298.15K时18C6,配合物?在无水乙醇中的热效应,依据本文所设计的热化学循环,求得了溶解一致化合物?的标准生成焓,ΔfHm(犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O,s)为-3196.7kJ·mol-1。

Yb(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN体系的相化学研究及固态配合物的合成与性质

用半微量相平衡方法研究了Yb(ClO4 ) 3 ·3H2 O 18C6 CH3 CN三元体系 (2 5℃ )的溶度和饱和溶液折光率 ,绘制了该体系的溶度图和饱和溶液折光率曲线 .考察了相平衡过程中水的行为 .结果表明 :体系中形成两种化学计量的配合物 :Yb(ClO4 ) 3 ·18C6·3H2 O·2CH3 CN与Yb(ClO4 ) 3 ·2 (18C6 )·3H2 O·2CH3 CN ,前者为固液同成份的配合物 ,后者为固液异成分的配合物 .比较讨论了稀土阳离子、盐的阴离子与温度对形成配合物的影响 .在相平衡结果指导下 ,合成了固态配合物样品 ,用化学分析、红外光谱及热分析研究了配合物的组成和一些物理化学性质 .

LaBr_3·3H_2O与冠醚18C6在乙腈中配合行为的相平衡及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了三元体系ＬａＢｒ３·３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ在２５０Ｃ时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率．该体系在２５℃仅生成一种化学计量的配合物，组成为ＬａＢｒ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ．制备了固态配合物，用化学分析、ＩＲ光谱、电导。

三水合硝酸镝与冠醚18C6配合行为的研究

本文用半微量相平衡方法研究了Dy(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3OH三元体系在25℃时的溶解度,结果发现在该体系中只有一种化学计量的配合物生成。系统比较了三水合硝酸镝与冠醚18C6在不同溶剂中的配合行为。考察了配合物组成与其存在条件的关系。通过IR,DTG,TG和DSC研究了配合物的组成和性质。用DSC测得配合物脱水和快速热分解过程的焓变,并求得表现活化能。

三水合硝酸钇与冠醚18C6配合行为的研究

用改进的半微量相平衡方法研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3OH三元体系在25℃时的溶解度,测定了饱和溶液的折光率。结果指出,在该体系中只生成一种化学计量的配合物,Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O·1.5CH_3OH。考查了相平衡过程中水的行为。系统地比较了三水硝酸化与冠醚18C6在不同溶剂中的配合行为。考查了配合物组成与后处理条件的关系。分离中得了组成为Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O的固态配合物,通过化学分析、红外光谱分析、DTG、TG及DSC研究了配合物的组成和性质。测得配合物的脱水和快速热分解过程的焓变值,求得了它们的表观活化能。在常量情况下,考查了配合物的热失重情况。

三元体系YBr_3·3H_2O—18C6—C_2H_5OH(25℃)的相平衡研究

近年来,稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土溴化物冠醚配合物的报道甚少。

水合氯化钆-冠醚-丙酮体系的相化学研究

用半微量相平衡方法研究了 Gd Cl3 · 3H2 O- 1 8C6- CH3 COCH3 三元体系 ( 2 5℃ )的溶解度 ,测定了各饱和溶液的折光率 .结果表明 :体系中形成两种化学计量的新配合物 :2 Gd Cl3 · 1 8C6·6H2 O·CH3 COCH3 ( )与 Gd Cl3 · 1 8C6· 6H2 O· 0 .5 CH3 COCH3 ( ) ,两者均为固液异成分溶解的配合物 .比较讨论了盐的阴离子、溶剂对形成配合物的影响 .考查了相平衡过程中水的行为 ,不论在液相中还是在固相中 ,n( H2 O) /n( Gd Cl3 )的物质的量比总是 3∶ 1 .依据相图数据 ,制备了固态配合物 ,用化学分析 ,IR,DTG,TG与 DSC研究了固态配合物的组成与性质 .