Molecular Design of Crown Ethers. 19~1. Synthesis of Novel Disulfide and Diselenide-Bridged Bis (benzo-12-crown-4)s and their Ag^+ Selective Electrode Properties

Two novel heteroatom-bridged his (benzo-12-crown-4 ether)s, i.e. his [2-nitro-4,5 (1,4,7,10-tetraoxadecamethylene) disulfide 1 and diselenide 2, have been synthesized. X ray crystallographic structure was obtained for 1. Ion selective electrodes (ISE) for Ag+, containing 1 and 2 in PVC membrane as neutral carriers, were prepared, and their selectivity coefficients for Ag^+ (K_(Ag.M)^(pot)) were determined against other heavy metal ions, alkali and alkaline-earth metal ions. and ammonium ion. These ISEs showed excellent Ag^+ selectivities, log K_(Ag.M)^(pot) ≤ -3.8, against most of the interfering canons examined, except for Hg^+.

N-十二烷基丙烯酰胺与4′-丙烯酰胺基苯并-15-冠-5共聚物的合成

报道了Ｎ－十二烷基丙烯酰胺与４′－丙烯酰胺基苯并－１５－冠－５共聚物的合成．探讨了中间体、单体和共聚物合成中的影响因素．开展了对这种共聚物ＬＢ膜的制作研究，获得了Ｙ型ＬＢ膜，考察了亚相中添加各种碱金属离子后π－Ａ曲线的特点．

酮型二苯并-14-冠-4聚合物的合成及表征

介绍了脂肪族二元酸与二苯并-14-冠-4在多聚磷酸(PPA)催化下发生的缩聚反应,在此基础上合成了酮型冠醚聚合物.并用红外光谱、元素分析、核磁共振、热分析等手段对所合成的化合物进行了表征.

聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4的合成

设计并合成了聚１，１０－癸二酮二苯并－１４－冠－４，改进了二苯并－１４－冠－４的合成，缩短了反应时间，收率从１０％提高到１７％，并开展了聚１。

杯[4]芳烃半冠醚的合成

用 2 5 ,2 7 二 ( 2 溴乙氧基 ) 2 6,2 8 二羟基 5 ,1 1 ,1 7,2 3 四 ( 1 甲基乙基 )杯 [4]芳烃 1与苯酚衍生物反应合成了一系列杯 [4]芳烃半冠醚化合物 2 ,用这种方法合成杯芳烃冠醚不需要柱层析 ,只通过重结晶即可得到高产率 ( 75 %～ 90 % )的化合物 .反应产物的结构和性能都经FT IR ,1HNMR ,13 CNMR ,MS等进行表征 .实验结果表明 :所得杯芳烃半冠醚均处于锥形构象 .

二苯并-14-冠-4及其聚合物的合成与表征

介绍了标题化合物的新合成方法,甲醛与标题化合物在甲酸催化下发生的缩聚反应,在此基础上合成了冠醚聚合物,并用红外光谱、质谱、热分析等手段对所合成的化合物进行了表征。

芘冠醚双功能化杯[4]芳烃的合成与表征

以杯[4]芳烃为原料,经碱催化合成了26,28-双(1-乙酰基芘)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]-冠-6,产物结构经IR、1HNMR和元素分析表征。该衍生物为锥形结构。

香豆素冠醚双功能化杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,经碱催化合成了26,28-双(4,7-双甲氧基香豆素)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]-冠-6(2)。其结构经1H NMR,IR和元素分析表征,2为锥形结构。

荧光分子器件均二苯代乙烯-4冠醚的含时密度泛函理论研究（英文）

用DFT与TDDFT方法在B3LYP//6-31+G*水平上讨论了发色团均二苯代乙烯冠醚衍生物与Li+荧光作用.计算结果表明,均二苯代乙烯-4对Li+有强荧光响应.与Li+作用后,两种异构体呈现出不同的荧光效应:顺式的荧光光谱发生了蓝移,并伴随有荧光增强效应;而反式化合物的荧光光谱发生了红移,且伴随着荧光猝灭效应.此外,配合物的光谱发生了大的斯托克斯位移.

开链冠醚类似物研究Ⅴ．4－氧硫代安替比林为端基的开链冠醚等效物的合成

合成并鉴定了１０种以４－氧硫代安替比林为端基的开链冠醚类似物。报道了４－氧安替比林硫羰基化的新方法。

一种新型硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物的合成与配合性能

在普通杯芳烃中引入硫、氮原子可以改善普通杯芳烃的配合性能.在弱酸的催化下,使用硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3与芳醛衍生物4反应,高产率地合成了新型的含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,所合成的新化合物的结构经1 H NMR、元素分析、ESI-MS等证实.同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列α-氨基酸的配合性能,结果表明所合成的硫杂杯芳烃冠醚对氨基酸分子表现出有效的配合能力和选择性.

聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4的合成方法改进

以KOH/LiCl催化合成二苯并-14-冠-4,再经过适当比例混酸催化,与癸二酸缩聚合成聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4,有效地缩短了反应时间,降低了生产成本,明显提高了收率。

A New Chromogenic Diester-calix[4]crown Receptor for Ca^(2+)

A diester-calix[4]crown-4-ether bearing mono (azophenol) moiety shows a larger spectral change toward Ca2+ than other alkali and alkaline eafth cations.

开链冠醚类似物(Ⅱ)——4-氧安替比林为端基的含氮开链冠醚等效物的合成与研究

本文合成了11种以4-氧安替比林为端基的含氮开链冠醚类似物,通过元素分析和波谱鉴定了它们的结构.报道了4-羟基安替比林O-烷基化的新方法.相转移催化性能研究表明,它们可以作为液-液相或固-液相转移的良好催化剂。

6,7-甲氧基香豆素冠醚双功能化杯[4]芳烃的合成与表征

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,经碱催化两步合成了26,28-二(6,7-二甲氧基香豆素-4-亚甲基)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃-25,27-冠-6,产物经IR、1H NMR表征和元素分析表征,该衍生物为锥形结构并与设计思想一致。

蒽醌冠醚双功能化杯[4]芳烃的合成与表征

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,经碱催化两步合成了26,28-双(2-亚甲基蒽醌)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]-25,27-冠-6。产物经IR、1HNMR表征和元素分析表征,该衍生物为锥形结构并与设计思想一致。

杯[4]芳烃冠醚的合成及其萃取Cs的进展

综述了杯[4]芳烃冠醚、杯[4]芳烃双冠醚及苯杂杯[4]芳烃冠醚等超分子识别试剂的合成、构象选择及相关性质。基于该类化合物对碱金属离子尤其是发热元素铯的识别能力与高选择性,归纳了单冠超分子识别试剂calix[4]arene-crown从HNO3溶液中萃取分离铯的基本特性,评价了该类超分子识别试剂应用于酸性高放废物有效分离回收发热元素铯的技术前景。

液晶冠醚4-(ω-十一烯基氧)-4′-(4′-羧基苯并-15-冠-5)联苯的变温红外光谱研究

研究了液晶冠醚４＿（ω＿十一烯基氧）＿４′＿（４′＿羧基苯并＿１５＿冠＿５）联苯在升温时从晶态到液晶态再到液态的相转变过程中，其红外特征频率、相对强度及峰形所发生的变化。初步归属了该化合物的红外特征频率。

4-硝基苯并-15-冠醚-5液液萃取分离锂同位素

以4-硝基苯并-15-冠醚-5(4-NO2-B15C5)做萃取剂,苯甲醚和1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([C4mim][NTf2])作稀释剂和协萃剂,以1 mol/L LiCl溶液作萃取溶剂,构建高效的冠醚—离子液体/锂盐溶液的溶剂萃取体系。重点考察了有机相组成、冠醚浓度和锂盐阴离子等对锂同位素分离的影响。结果表明,4-硝基苯并-15-冠醚-5具有良好的锂同位素分离效果,在萃取CF3COOLi时最大单级分离系数(α)可达1.043±0.01。