选择性电极法测定粗氢氧化钴中氟含量

建立了一种选择性电极法测定粗氢氧化钴中微量氟的方法。样品经硝酸溶解后,用氟离子选择电极在离子电位计上测定溶液的电位差计算样品中氟含量。本文实验了样品的溶样方法、总离子强度调节缓冲溶液的最佳加入量,进行了共存离子干扰实验,证明样品中钴、锰、镁、铜、铝、铁、钙对氟元素的测定无明显干扰。对刚果(金)某中资企业实际生产的粗氢氧化钴样品进行测定,氟元素的相对标准偏差(RSD,n=11)在1.59%~4.59%之间,加标回收率为98.29%~102.19%,氟离子的线性范围为0.05~20.0μg/mL,本法可准确测定粗氢氧化钴中0.0025%~0.5%的氟含量,测定结果和外检结果相比较,结果吻合,令人满意。

X射线荧光光谱法测定粗氢氧化钴中钴、锰、铜的含量

为了加快进口粗氢氧化钴的通关时效,缓解买卖双方的贸易纠纷,需要一种准确快速的获得粗氢氧化钴中钴、锰、铜含量的检测方法,采用高温熔融制成玻璃片的前处理方式,通过X射线荧光光谱法测定粗氢氧化钴中钴、锰、铜的含量。重点考察混合熔剂、试样与熔剂稀释比、熔融温度、熔融时间、氧化剂、内标物等影响因素。通过一系列实验获得的最佳条件为以氧化镱为内标物,以四硼酸锂-偏硼酸锂(质量百分比1∶1)为混合熔剂,试样与熔剂稀释比为1∶30,硝酸锂(220 g/L)为氧化剂,溴化锂(600 g/L)为脱模剂,在1050℃下熔融6 min制成试样片,并且采用高纯物质人工配制校准标准样品制定标准曲线。实验结果表明,钴、锰和铜的测定范围(质量分数)分别为10%~60%,0.1%~12%,0.1%~12%,方法具有较好的准确度和精密度,能快速、准确测定粗氢氧化钴中钴、锰、铜的含量,并且应用于实际粗氢氧化钴样品的检测,取得了满意的结果。

粗制氢氧化镍钴(MHP)两段浸出工艺研究

为了更高效地从粗制氢氧化镍钴中浸出镍、钴,采用两段浸出工艺,以瑞木粗制氢氧化镍钴为原料浸出镍、钴,考察一段浸出pH、温度、浸出时间,以及二段浸出硫酸加入量和时间对镍、钴、锰浸出效果的影响。研究得出:在一段浸出温度70℃、pH=2.0~2.5、浸出时间1.5 h,二段浸出硫酸加入量为一段硫酸加入量的50%~70%的条件下,镍、钴浸出效果最好,分别可以达到100%和98.99%,锰的浸出率可以抑制在36.82%,此时渣率为5.32%,渣中钴和锰元素含量分别为0.71%和55.55%,两段总的酸耗在760 kg t左右。根据小试条件进行300 kg d连续扩大试验,结果可以达到小试的浸出效果。

多波长线性回归-一阶导数分光光度法同时测定原油中的钴和镍

以ＰＡＲ为显色剂，采用多波长线性回归－一阶导数分光光度法同时测定原油中的钴和镍。钴和镍浓度分别在０～１５μｇ／５０ｍｌ和０～２５μｇ／５０ｍｌ内服从朗白比尔定律，摩尔吸光系数分别是２．３×１０５和３．８×１０５，最低检测限分别是０．００３μｇ／ｍｌ和０．００４μｇ／ｍｌ。对合成样品和实际样品进行分析并进行加标回收试验，结果良好。

粗氢氧化钴中钴的提取工艺及生产实践

介绍了以粗氢氧化钴为原料制取高品质氧化钴的工艺流程。并按流程组织了一定规模的生产 ,产出了高品质氧化钴。

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法测定原油及环烷酸钴中钴

采用Co^2＋-2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）-OP显色体系测定钴。在硫磷混合酸介质中共存元素与5-Br-PADAP形成的有色络合物被分解破坏，从而达到消除干扰的目的。建立了分光光度法测定原油及环烷酸钴中钴的分析方法。对测定条件、灰化条件进行了考察。样品测定结果的相对标准偏差：原油小于3．1％，环烷酸钴小于0．2％。合成样品回收率为99．6％～104．5％；样品加标回收率：原油96．7％～103．1％，环烷酸钴97．9％～101．9％。

原子吸收分光光度法测定粗制氢氧化钴中的镁

介绍了用火焰原子吸收分光光度法测定粗制氢氧化钴中镁的方法,主要讨论了酸度、共存元素干扰对结果的影响。方法准确度好,精密度高,能够满足分析要求。方法具有干扰少、试样处理简单、分析快速等优点。

微乳液介质-5-Br-PADAP分光光度法测定原油及润滑油中钴

以水体积分数80％的油／水型（十二烷基硫酸钠-正丁醇-正庚烷-水）微乳液为介质，2-（5-溴-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）为显色剂，分光光度法测定原油和润滑油中钴，并对测定条件进行考察。结果表明：络合物最大吸收峰位于560nm处；在25mL溶液中，钴含量在0～20μg范围内服从比尔定律，其表观摩尔吸收系数ε560=8．48×10^4L·mol^-1·cm^-1；采用柠檬酸三钠和硫脲作为联合掩蔽剂可消除其它离子的干扰。方法用于测定辽河原油和锦减四线油中钴，加标回收率分别为98．9％～104．6％和95．4％～102．6％，其相对标准偏差分别为1．5％和2．7％。

焦化粗苯两段加氢精制Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3和Co-Mo-P/TiO_2-Al_2O_3催化剂

采用分步浸渍法制备了系列Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3和Co-Mo-P/TiO_2-Al_2O_3催化剂,在固定床微型反应装置上考察了n(Ni):n(Ni+Mo)、n(Co):n(Co+Mo)、P的添加量对催化剂预加氢和主加氢反应性能的影响;对粗苯两段加氢精制的工艺条件进行了研究。实验结果表明,2Ni-8Mo/TiO_2-Al_2O_3预加氢催化剂(NiO和MoO_3质量分数分别为2%和8%)和2Co-8Mo-1P/TiO_2-Al_2O_3主加氢催化剂(CoO,MoO_3,P_2O_5质量分数分别为2%,8%,1%)对粗苯加氢反应效果最好;粗苯两段加氢精制最优工艺条件为:预加氢反应温度190～230℃、主加氢反应温度310～360℃、反应压力2.0～3.5MPa、液态空速2.0～3.5h^(-1)、氢油体积比350～800,在此条件下加氢液体产物中噻吩硫含量为零,苯、甲苯和二甲苯总收率保持在99%以上;催化剂在160h的稳定性实验中表现出良好的稳定性。

亚硝基-R盐示差分光光度法测定粗钴盐中的钴量

示差分光光度法通常用一个浓度略低于待测溶液浓度的标准溶液作为参比,测定待测溶液的吸光度值,作为参比的标准溶液,其准确性会直接影响到标准曲线和待测样品。实验采用10%可见光区透射比标准滤光片为参比,优化亚硝基-R盐示差分光光度法测定高含量钴的显色条件,建立了示差分光光度法测定粗钴盐中钴量的方法。该方法采用参比的示值稳定,不需要与待测试液同步显色,简化了分析流程,提高了分析结果的精密度,在选定条件下,钴量在0.4~0.8mg/100mL范围内工作曲线线性关系好,待测体系中共存组分不干扰钴的测定,样品分析的相对标准偏差(RSD,n=9)为0.19%~0.31%,测定结果与电位滴定法一致。

粗制氢氧化钴产品提钴降镁工业试验及优化

为获得符合行业标准的粗制氢氧化钴产品,并降低产品中杂质镁的含量,增加企业利润,以沉钴前液为研究对象,采用两段沉钴工艺制取粗氢氧化钴。在反应温度45℃、搅拌速度900 r/min、氧化镁浆液浓度10%、反应时间4 h、反应终点pH=7.4~7.5的条件下进行一段沉钴,并在搅拌转速170 r/min、液固比4∶1的条件下对一段沉钴滤饼洗涤20 min,可获得含钴35%,含镁低于6%的粗制氢氧化钴产品,达到二级工业品要求,该试验数据能够很好地指导工业生产。在二段沉钴前液含钴0.27 g/L,温度30℃,采用15%的石灰浆进行二段沉钴,反应时间约2 h,反应终点pH=7.9~8.2时,最终溶液中的钴离子浓度可降至0.05 g/L以下;当终点pH为9.5~12时,溶液中镁的离子浓度可低于1 g/L,达到直接外排的环保要求。

铁氰化钾电位滴定法测定粗制氢氧化钴中钴

锰会干扰电位滴定法对钴的测定,而粗制氢氧化钴中锰含量较高(质量分数达8%),因此,将电位滴定法应用于测定粗制氢氧化钴中钴时,需要考虑锰的干扰。实验通过对HG/T4506—2013工业氢氧化钴中钴标准检测方法的前处理阶段做出改进,用盐酸溶解样品后,在含磷酸的溶液中用高氯酸将锰(II)氧化为锰(III),再用氟化氢铵络合掩蔽锰(III)从而消除了锰的干扰。在氨性环境中,用过量的铁氰化钾将钴(II)铵络离子氧化成钴(III)铵络离子,再用钴标准滴定溶液返滴定过量的铁氰化钾,最终建立了电位滴定法测定粗制氢氧化钴中钴的方法。参照粗制氢氧化钴中锰与钴的质量比,配制锰与钴的质量比在13.7%~52.0%范围内的粗制氢氧化钴模拟样品,按照实验方法进行测定,钴的回收率在99%~101%之间,这说明锰对钴测定的干扰可忽略。将方法应用于粗制氢氧化钴的检测,相对标准偏差(RSD,n=15)为0.19%~0.26%,加标回收率为99%~104%。采用实验方法测定粗制氢氧化钴实际样品,测得结果与电位滴定法-电感耦合等离子原子发射光谱法相结合所测得的结果基本一致。

自动电位滴定直接测定含锰粗钴盐中常量钴

研究了电位滴定法测定含锰粗制碳酸钴、粗氢氧化钴中钴量的方法。通过溶解样品时,加入高氯酸和磷酸,使锰(Ⅱ)氧化后生成磷酸锰(Ⅲ),消除了锰对钴测定的干扰。试验结果表明:在拟定条件下80mg锰不干扰钴的测定,样品分析的精密度RSD<0.3%,加标回收率99.56%～100.15%,与其他方法的对照结果一致,满足常量钴测定要求。

硫酸钴溶液析钴研究及生产实践

研究某硫酸钴溶液漂水析钴的工艺条件并应用于生产实践。结果表明 ,在氯碱比 5 0～ 5 5 g/L∶3 7～ 40g/L ,始温 3 5～40℃ ,终温不超过 60℃ ,始点pH 1 5～ 2 0 ,终点pH 2 5 ,漂水加入速度为 3 0L/min的条件下 ,含杂硫酸钴溶液漂水析钴 ,所获粗氢氧化钴含钴 >43 % ,锌、锰、铜、镍、铁、砷等杂质含量较低 ,母液含钴 <0 0 6g/L ,钴收率 >98%。

镍钴富集物电炉还原制备的粗镍电解净化工艺研究

对镍钴富集物采用电炉还原制备出的粗镍开展了电解净化工艺扩大试验。结果表明,阴极电流效率达98.5%,粗镍阳极溶解的电流效率达85%,获得的电镍产品物理状态良好,表面光滑,化学成分达到GB/T 6516—20100~#电镍国家标准。粗镍阳极电解的槽电压为1.8~2.2V,电流密度为220A/m^(2),电耗为吨镍1850 kWh左右。经过中和除铁、硫化除铜、氯气除钴、离子交换除锌处理后的阳极液可直接返回到粗镍电解作为阴极液使用。

粗制钴盐常压氨浸工艺研究

以氨水和铵盐为浸出剂,利用有价金属与氨形成络合物的性质,将有价金属浸出进入溶液与杂质分离。研究采用常压氨浸工艺,考察了总氨浓度、氨铵比、液固比、浸出时间、浸出温度对粗制钴盐中Co、Cu、Ni金属浸出效果的影响。结果表明,在总氨浓度7.0 mol/L、氨铵摩尔比1∶1、液固体积比7∶1、浸出时间1 h、浸出温度常温的条件下,Co、Cu、Ni浸出率分别为97.26%、99.44%、98.72%。

电感耦合等离子体发射光谱法测定粗制氢氧化钴中的硅

以盐酸溶解粗制氢氧化钴样品,确定在5%盐酸介质中,用电感耦合等离子体发射光谱法测定粗制氢氧化钴中的硅。讨论了试样溶解、测定介质的选择、试样空白的控制、分析谱线的选择和共有元素的干扰等。采用实验方法对实际样品进行硅的测定,结果的相对标准偏差(RSD,N=9)不大于3%,该方法与氟硅酸钾容量法进行对比试验,硅的测定值吻合较好,能满足生产过程中粗制氢氧化钴中硅的测定。

从含钴萃余液中制取粗氢氧化钴的试验研究

利用活性氧化镁浆沉淀含钴萃余液中钴离子制取粗氢氧化钴,存在沉钴产品质量不稳定的问题。针对此问题,本文考察了氧化镁质量浓度、反应温度、反应终点pH值、钴离子浓度、铜离子浓度和洗涤液固比对氢氧化钴滤饼中钴含量和镁含量的影响。条件试验结果表明:活性氧化镁浆质量浓度在2%~10%时对粗氢氧化钴质量影响不大;沉钴反应温度高于45℃、反应终点pH值高于7.3有助于提高沉钴效率;溶液中钴离子浓度越高,铜离子浓度越低,越有助于提高粗氢氧化钴产品中的钴含量。工业生产实践表明,杂质镁含量较高的粗氢氧化钴产品经过清水洗涤后,产品质量可以稳定达到行业二等品标准。

从低浓度钴料液中制取粗制氢氧化钴的研究

现行的氧化镁沉钴工艺,沉钴前液钴浓度较高,普遍为2g/L~10g/L,对于含钴浓度在1g/L~2g/L的溶液中沉钴,产品质量较不稳定,所得粗制氢氧化钴产品中钴品位偏低,镁含量偏高,为后续生产及销售带来不利影响。为提高低钴溶液制取粗制氢氧化钴产品质量,提高产品主品位,降低杂质含量,本文根据生产工艺特点,重点研究了氧化镁制备浓度、反应时间、反应温度、反应终点pH值等因素对粗制氢氧化钴产品主含量及杂质的影响,摸索最佳工艺条件。通过控制氧化镁配置浓度5%,反应时间4小时,反应温度40℃,控制反应终点pH值7.4-7.6,可得到高品质氢氧化钴产品,产出粗制氢氧化钴产品主含量≥35%,镁含量≤6.5%。

利用低活性工业氧化镁从低浓度浸出液中制取粗制钴盐

利用低活性工业氧化镁,通过分段沉钴工艺,从低浓度浸出液中实现钴的富集。预处理低活性工业氧化镁1 h,反应温度约50~60℃;一段沉淀氧化镁加入量为总用量的80~85%,反应5 h;二段氧化镁加入量为总用量的15~20%,反应2.5 h,二段沉淀产物返一段沉淀工序。通过这一分段式的沉淀工艺获得的粗制钴盐中,Co/Mg约为6,Co/Mn约为6,钴的总收率达98%以上。