自然风化条件下原油中金刚烷的风化规律

以渤海2个原油作为研究对象进行自然风化实验,探讨了原油中金刚烷化合物的分布情况及其风化规律.结果表明,经过100 d的室外自然风化,原油中金刚烷的分布已经发生了较大的改变:风化损失程度与金刚烷化合物的沸点有关,风化初期单金刚烷损失严重,风化45 d,单金刚烷完全消失;双金刚烷浓度变化较小,有较好的抗风化稳定性;通过t检验分析,所选取诊断比值中,单金刚烷指标A6、A8、A12和双金刚烷指标A16、A17、A18较为稳定,能很好地指示自然风化20 d内油样的来源;双金刚烷指标A17、A18风化100 d非常稳定,可用于长期自然风化油样来源鉴别,金刚烷化合物诊断比值对于溢油鉴别具有重要的意义.

综合模拟风化条件下渤海原油中生物标志物及多环芳烃风化规律研究

该文以渤海原油SZ36-1为研究对象进行综合模拟风化实验,探讨了原油中生物标志物及5类多环芳烃(PAHs)组分的分布情况及风化规律。结果表明:经过30 d风化,渤海原油SZ36-1中大部分生物标志物表现出强的稳定性,部分PAHs的分布发生较大改变,其中萘系列化合物损失最严重,相对浓度的损失达80.34%;菲、二苯并噻吩、、芴系列则相对稳定;经t检验分析风化样品测试数据,生物标志物诊断比值表现出良好的稳定性,所选取多环芳烃新诊断比值中,菲和系列、烷基取代二苯并噻吩类、烷基取代芴类的抗风化能力较强,可用于油源鉴别。

基于菲、蒽化合物的油种鉴别诊断比值的抗风化能力研究

定期采集青岛"11.22"中石化东黄输油管道泄漏爆炸事故岸滩溢油样品,使用气相色谱/质谱联用仪进行检测,考察了自然风化条件下基于菲、蒽化合物的油种鉴别诊断比值的中长期稳定性。结果表明:在为期142d的自然风化过程中,诊断比值2-甲基蒽/2-甲基菲、2-甲基蒽/9-甲基菲、2-甲基蒽/(3-+2-+9-+1-)甲基菲、(3-+2-)/(9-+1-)甲基菲受自然风化作用影响较小,相对标准偏差RSD%<5;2-甲基蒽/3-甲基菲、2-甲基蒽/1-甲基菲、2-甲基蒽/(9-+1-)甲基菲、2-甲基蒽/(3-+2-)甲基菲、蒽/(蒽+菲)受到一定程度的自然风化作用影响(5<RSD%<10)。

综合风化条件下渤海原油中PAHs变化特征研究

以渤海某原油作为研究对象进行50 d综合模拟风化实验,探讨了原油中五类PAHs组分的分布情况及其风化规律。结果表明:经过50 d风化,原油中PAHs的分布发生了较大的改变:萘系列化合物损失最为严重,相对浓度的损失达到56.78%;菲系列所占的比例有所提高,二苯并噻吩、屈、芴系列则保持相对稳定,其分布特征变化规律为进一步筛选溢油来源鉴别新诊断比值参数提供了一定的导向性;经风化检验,现有常用6种PAHs诊断比值在风化50 d后稳定性良好,可用于风化溢油的鉴别。

基于特征比值的原油中PAHs标志物风化规律研究

以渤海某原油作为研究对象进行综合模拟风化实验,探讨了原油中五类PAHs组分的风化规律并筛选出其中稳定的诊断比值。结果表明:经过50d风化,原油中PAHs的分布已经发生了较大的改变,其中萘系类损失最为严重,菲系列所占的比例有所提高,二苯并噻吩、屈、芴系列则保持相对稳定,这为进一步筛选用于溢油来源鉴别的新诊断比值参数提供了一定依据;经风化检验,现有常用6种PAHs诊断比值在风化50d后较稳定,可用于风化溢油的鉴别;所选取新诊断比值中,菲和屈系列、烷基取代二苯并噻吩类、烷基取代芴类抗风化能力较强,共筛选出34种诊断比值可作为溢油鉴别的有效指标。

用正构烷烃分布特征鉴别海上混合原油

为鉴别海上混合型溢油,对混合原油的正构烷烃分布特征进行探讨,通过混油实验考察混合比对正构烷烃分布以及诊断比值的影响.实验中正构烷烃分布相异最大的大庆原油和沙特原油混合后,n-C_(10)—n-C_(18)的相对含量与大庆原油比例呈线性负相关,而n-C_(18)—n-C_(35)与其呈线性正相关,这种双向分布的特点明显不同于单油的单向分布.正构烷烃分布相近的阿联酋-伊拉克混油中n-C_(10)—n-C_(35)分布与单油几乎相同,但其n-C_(18)/Ph随着混合比而变化,据此可以判别是混油还是单油.混合原油的n-C_(17)/Pr、n-C_(18)/Ph和Pr/Ph取决于单油之间的差异性,相差较大的混合后与混合比呈线性相关.30 d短期风化实验表明,混油中的n-C_(10)—n-C13受风化影响下降明显,而n-C15—n-C_(35)变化不大.混合原油的n-C_(17)/Pr、n-C_(18)/Ph和Pr/Ph基本上不受风化影响,即诊断比值仍可作为鉴别风化混油种类的依据.

一种燃料油模拟自然风化条件下其含硫多环芳烃组分的变化

以燃料油为研究对象进行室外自然风化实验（0~100 d）,探讨了含硫多环芳烃的风化规律。研究结果表明：燃料油中二苯并噻吩系列化合物的分布特征保持相对稳定,苯并[b]萘[2,1-d]噻吩在短期风化时间内（0~45 d）,其相对丰度相对稳定,经过100 d的风化,相对丰度逐渐降低。通过重复性限判别方法,13个含硫多环芳烃诊断比值在风化60 d内基本稳定,可以用于指示风化60 d内油样是否同源,诊断比值1-MDBT/DBT、C0-BNT/2-＋3-MDBT、C0-BNT/1-MDBT和C3-DBT/C3-BNT在风化100 d内不稳定,不适用于60~100 d风化油品鉴定。

基于诊断比值的Logistic回归分析对中东原油的鉴别

原油的诊断比值C_(17)/Pr、C_(18)/Ph和Pr/Ph具有良好的抗风化性,可作为海上溢油鉴定的重要参数。以诊断比值为参数考察了18种原油之间的修正余弦相似度,中东原油之间的相似度均值为0.76,表现出较高的相似性,而中东与非中东原油之间的相似度均值为-0.42,两者差异显著。以诊断比值为变量建立了判别中东原油的二元Logistic回归模型,C统计量为0.99(>0.90),表明诊断比值和模型预测概率之间的相对一致性很好。该模型对风化30 d油样的鉴别准确率为100%,对文献报道的9种原油的鉴别准确率也达到100%,它不仅适用于未风化原油的鉴别,也适用于海上短期风化原油的鉴别。

短期风化条件下渤海中部原油中PAHs风化规律研究

以渤海中部某原油作为研究对象进行短期风化实验,探讨了原油中五大类PAHs组分的分布情况及其风化规律。结果表明:经过22d风化,渤海中部某原油PAHs中芳烃的分布已经发生了较大的改变:萘系列化合物损失最为严重,相对浓度的损失达到79.15%;菲系列所占的比例有所提高,二苯并噻吩、、芴系列则保持相对稳定;所选取新诊断比值中,菲和系列、烷基取代二苯并噻吩类、烷基取代芴类抗风化能力较强。

风化过程对船舶燃料油组分及其指纹特征的影响

以某船舶燃料油为研究对象,进行自然条件下的风化实验,研究燃料油中的正构烷烃、PAHs的风化规律及特征比值随风化时间的稳定性,了解风化与该油品的化学组成变化间的关系。结果表明:(1)自然风化60 d后,燃料油品低碳组分(小于nC13)的正构烷烃几乎完全消失,中碳数正构烷烃可能比高碳数正构烷烃更难于风化;(2)随着PAHs环数的增加,燃料油品PAHs组分的风化损失减少;菲与二苯并噻吩的损失表明烷基化程度大的化合物可能比未发生取代的PAHs损失程度更大。最后,通过将正构烷烃、甾萜烷类生物标志物和PAHs中的24个特征比值的相对标准偏差与5%进行比较,判断其稳定性,筛选出该油品中稳定性好的特征比值,为其风化溢油鉴别提供技术支持。

夏季室外自然风化条件下燃料油中金刚烷的组分变化特征

以燃料油为研究对象进行室外自然风化实验（0~100 d）,探讨了金刚烷的风化规律,在同一风化条件下,比较了燃料油和原油中金刚烷组分的风化特征。结果表明：燃料油中单金刚烷在风化60 d内全部被降解,渤海原油1号中单金刚烷在风化45 d内被降解完全,双金刚烷受风化影响较小。通过t检验分析,所选诊断比值中,燃料油中有7个金刚烷指标在风化20 d内保持稳定,双金刚烷指标DMDI-3、DMDI-4和DMDI-5在自然风化100 d内具有较好的稳定性,适合于长时间风化条件下溢油的鉴别。与渤海原油1号相比,燃料油中双金刚烷诊断比值稳定性更好,这可能与燃料油中双金刚烷浓度高、数据信号强、计算过程引入的误差小有关。

基于诊断比值的Fisher判别法鉴定海上溢油

采用GC-FID检测分析了8种燃料油、8种中东原油、13种非中东原油的正构烷烃分布特征。以具有地球化学意义和较强的抗风化能力的诊断比值n-C17/Pr、n-C18/Ph、Pr/Ph、LMW/HMW、CPI和(n-C19+nC20)/(n-C19~n-C22)为建模参数,对中东原油、非中东原油和燃料油进行Fisher判别。由于n-C17/Pr和nC18/Ph间存在共线性,且燃料油的n-C17/Pr受风化影响较大,所以将其不作为建模参数。所建模型的Wilks's lambda分布所对应的P值为0,表明判别模型是有效的,模型判别准确率达到93.1%。对短期风化30d后的油样的判别准确率也能够达到93.1%,说明模型也同样适用于风化溢油的鉴别。