催化动力学分析法测定粗硒粉中微量碲的研究

提出基于Te(Ⅳ)催化S2-还原亚甲基蓝褪色反应,建立了新的测定微量碲的动力学分析方法。研究了催化反应条件,并测定了催化反应的表观活化能为68·94kJ·mol-1,反应速率常数为1·63×10-2s-1。Te(Ⅳ)浓度在20～220ng·mL-1范围内服从比尔定律,回归曲线的线性方程为y=0·0038x+0·2191,相关系数r=0·9995,方法的检出限为3·04ng·mL-1。应用于粗硒粉中微量碲的测定,相对标准偏差为3·1%(n=7),加标回收率为98·4%～100·4%。

粗二氧化碲精制及电解法制备精碲工艺试验研究

试验采用某铜冶炼厂产出的粗TeO2为原料,通过净化除杂制得精制TeO2,采用精制的TeO2配制电解液,利用电解获得纯净的电解碲,再利用熔炼法制备出符合Te99.95牌号要求的精碲。通过经济效益分析,采用粗TeO2净化、电解、熔铸制备精碲,以年处理10 t粗TeO2计算,碲计价时的综合利润为48.96万元/a,碲不计价时的综合利润为279.90万元/a。

二氧化硫还原沉淀粗碲的研究

以二氧化硫为还原剂从铜阳极泥的酸浸含碲溶液中直接还原沉淀得到粗碲。结果表明,添加氯化钠有利于促进碲的还原,但也会增加铜的沉淀析出,沉碲前应预先除去溶液中的大部分铜。在下述综合条件下,碲的沉淀率为99.03%、粗碲含碲82.7%:温度80℃、氯化钠40g/L、二氧化硫流量92.8mL/min、还原时间1.5h。

粗二氧化碲生产精碲工艺研究

研究了粗二氧化碲生产精碲过程中浸出液净化脱铅、硒的方法,介绍了最佳电积技术条件,碲片洗涤、铸型除钠的技术要点,以及提高精碲一级品率的措施。

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定粗二氧化碲中铜、铅、锑、铋、砷和硒

粗二氧化碲作为碲精炼或碲化工产品生产的重要原料,其中共存元素铜、铅、砷、锑、铋、硒含量的准确测定对于生产过程质量控制和贸易结算具有重要意义,但目前没有粗二氧化碲中铜、铅、砷、锑、铋、硒含量检测的标准分析方法。采用王水和饱和氟化氢铵分解试样,在王水和酒石酸介质中,选用Cu 327.393 nm、Pb 220.353 nm、Sb 217.582 nm、Bi 223.061 nm、As 193.696 nm、Se 196.026 nm为分析谱线,采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)法测定粗二氧化碲中铜、铅、锑、铋、砷和硒含量。各元素校准曲线的相关系数均大于0.999;铜、铅、锑、铋、砷和硒的检出限分别为0.0004%、0.0005%、0.0006%、0.0007%、0.0004%和0.0007%,定量检出限分别为0.0012%、0.0016%、0.0020%、0.0025%、0.0013%和0.0025%。按照实验方法测定5个粗二氧化碲样品中铜、铅、锑、铋、砷和硒,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)为0.79%~4.8%,加标回收率为96.0%~103%。方法简单,精密度和准确度较高,可用于测定粗二氧化碲中铜、铅、砷、锑、铋、硒含量。

Na2EDTA滴定法测定粗二氧化碲中铅含量

建立了用氢溴酸消除锑、砷、锡干扰,用硫酸将铅形成硫酸铅沉淀,再用EDTA络合滴定法测定粗二氧化碲中铅量的方法。试样用硝酸、盐酸溶解,用硫酸沉淀铅,氢溴酸消除锑、砷、锡的干扰后,过滤分离其他共存元素,以乙酸-乙酸钠缓冲溶液溶解硫酸铅沉淀,在pH=5.0~6.0时,以二甲酚橙作指示剂,用Na2EDTA溶液滴定溶液中铅含量。实验结果表明,氢溴酸加入量为15 mL,酒石酸加入量为10 mL,沉淀体积为50~60 mL,沉淀时间1 h以上时,方法相对标准偏差(RSD)在0.10%~1.1%,加标回收率为97.1%~102%,满足粗二氧化碲中铅量的生产控制检测要求。

火试金富集-自动电位滴定法测定粗碲中的银含量

粗碲是由铜、铅、锌冶炼带来的副产品,其中含有大量的金、银等贵金属。快速准确检测粗碲中银含量,具有十分重要的意义。样品预先采用硫酸溶解,还原沉淀金、银,过滤分离大部分的铋、硒、碲等元素,经配料、高温熔融,熔融态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣,试料的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹,得金银合粒,清除合粒表面粘附的杂质,经硝酸分金,用硫氰酸钾滴定法测定银量。银的加标回收率在99.5%~101%,相对标准偏差(RSD)小于5%。方法速度快,稳定性好,适用于粗碲中银含量的测定。

二氧化硫还原分金后液工艺研究

针对大冶有色公司铜阳极泥处理流程中的中间产物分金后液采用亚硫酸钠还原+锌粉置换工艺回收存在选择性差、后续分离流程复杂等问题,探索了粗碲粉工艺和粗二氧化碲工艺2种新的工艺路线。结果表明:2种新工艺处理后尾液均达到亚硫酸钠还原+锌粉置换工艺指标;亚硫酸钠还原+锌粉置换工艺材料成本545元/m^(3),粗碲粉工艺材料成本554元/m^(3),粗二氧化碲工艺材料成本459元/m^(3),选择粗二氧化碲工艺较优,可节约成本约为64.5万元/a。

粗碲粉加压氧化浸出工艺研究

针对上游工序发生改变,研究了采用加压氧化浸出工艺处理粗碲粉。采用单因素试验考察了液固比、游离碱度、反应压力、反应温度、反应时间对浸出效果的影响,确定最佳工艺条件为:液固比10,游离碱浓度40g/L,反应压力0.8MPa,反应温度75℃,氧化时间2h。试验结果表明碲的浸出率可达95.45%,金银富集在20倍以上。

碘量法及ICP-AES法补正测定粗碲中的铜量试验研究

以碘量法及ICP-AES法补正滤液中的残余量共同测定粗碲中的铜量,考察了杂质含量、酸分解试验、沉淀剂分离方法选择、滴定过程中缓冲溶液用量、共存离子等对测定的影响,结果表明:选择合适的酸分解方法,优化各条件参数,测定结果的相对标准偏差(RSD值)在0.15%~0.71%,加标回收率在99.70%~100.26%,精密度好、准确性高,方法简单快速。

粗碲的真空提纯及生产实践

基于单炉试验的较佳条件,采用真空蒸馏提纯99%～99.9%的粗碲,经一次蒸馏,产品全部达到99.99%碲标准,碲直收率为97%,回收率>99%。

电感耦合等离子体发射光谱法测定铜冶炼副产品粗二氧化碲中杂质元素含量

采用盐酸硝酸混合酸分析样品,优化仪器测定参数,选取最佳工作条件,建立电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗二氧化碲中Cu、Ag、Bi、Se、Pb、Sb和As的分析方法,其测定分别为0.013%~4.69%、0.011%~0.45%、0.012%~5.35%、0.010%~4.78%、0.011%~4.89%、0.012%~5.18%、0.011%~5.11%。各元素检出限为0.0027mg/L、0.0045mg/L、0.0131mg/L、0.0528mg/L、0.0097mg/L、0.0217mg/L、0.0329mg/L。加标回收率为95.8%~109.4%。方法简便、准确、可靠,适用于粗二氧化碲中Cu、Ag、Bi、Se、Pb、Sb和As同时测定。